[发明专利]一种制备亚胺的方法有效
申请号: | 201110095903.9 | 申请日: | 2011-04-15 |
公开(公告)号: | CN102731342A | 公开(公告)日: | 2012-10-17 |
发明(设计)人: | 余正坤;吴凯凯;赫巍 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07C251/24 | 分类号: | C07C251/24;C07C249/02 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 制备 亚胺 方法 | ||
1.一种制备亚胺的方法,其特征在于:以伯醇或仲醇与伯胺为原料,在密闭反应器中、氧气气氛下、由多相双金属铂-锡催化剂Pt-Sn/γ-Al2O3或Pt-Sn/TiO2于80-200℃催化氧化、脱水制备亚胺。
2.一种制备亚胺的方法,其特征在于:以伯胺为原料,在密闭反应器中、氧气气氛下、由多相双金属铂-锡催化剂Pt-Sn/γ-Al2O3或Pt-Sn/TiO2于80-200℃催化脱氨气和氧化脱水制备亚胺。
3.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于:催化剂中金属铂的质量百分含量为0.1-10%,铂与锡摩尔比为1∶1-1∶11。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于:以伯醇或仲醇与伯胺为原料,催化氧化脱二分子水制备亚胺的反应式如下,
1)所述亚胺的制备,是以式I所述的伯醇与式II所述的伯胺为原料,按1∶1-1.1∶1摩尔比在密闭反应器中,在溶液中、氧气气氛与催化剂存在条件下,搅拌加热至80-200℃反应1-24小时,得到亚胺产物III,反应式1;
在伯醇I中,R为碳原子数1-30的烷基、芳基C6H5-aXa、苄基C6H5-aXa-CH2-、稠环、或六元、五元杂环C5H4-bYXb和C4H3-cYXc之一,Y为杂环内杂原子、X为杂环上取代基团;其中:a为0-5的整数,b为0-4的整数,c为0-3的整数;Y为N或O或S原子;X为氢原子,或碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为1-4的烷氧基、芳基、卤素原子或三氟甲基;
在伯胺II中,R1为碳原子数1-30的烷基、芳基C6H5-aXa、稠环、苄基C6H5-aXa-CH2-和C6H5-aXa-CHR″-(R″为碳原子数1-10的烷基、芳基、杂环芳基)之一,六元、五元杂环C5H4-bYXb和C4H3-cYXc之一,Y为杂环内杂原子、X为杂环上取代基团,或带有六元、五元杂环官能团的甲基C5H4-bYXb-CH2-和C4H3-cYXc-CH2-之一,Y为杂环内杂原子、X为杂环上取代基团;其中:a为0-5的整数,b为0-4的整数,c为0-3的整数;Y为N或O或S原子;X为氢原子,或碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为1-4的烷氧基、芳基、卤素原子或三氟甲基;
或,2)所述亚胺的制备,是以式IV所述的仲醇与式II所述的伯胺为原料,按1∶1-1.1∶1摩尔比在密闭反应器中,在溶液中、氧气气氛与催化剂存在条件下,搅拌加热至80-200℃反应1-24小时,得到亚胺产物V,反应式2;
在仲醇IV中,R和R′为碳原子数1-30的烷基、芳基C6H5-aXa、苄基C6H5-aXa-CH2-、稠环、或六元、五元杂环C5H4-bYXb和C4H3-cYXc之一,Y为杂环内杂原子、X为杂环上取代基团;其中:a为0-5的整数,b为0-4的整数,c为0-3的整数;Y为N或O或S原子;X为氢原子,或碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为1-4的烷氧基、芳基、卤素原子或三氟甲基;
在伯胺II中,R1为碳原子数1-30的烷基、芳基C6H5-aXa、稠环、苄基C6H5-aXa-CH2-和C6H5-aXa-CHR″-(R″为碳原子数1-10的烷基、芳基、杂环芳基)之一,六元、五元杂环C5H4-bYXb和C4H3-cYXc之一,Y为杂环内杂原子、X为杂环上取代基团,或带有六元、五元杂环官能团的甲基C5H4-bYXb-CH2-和C4H3-cYXc-CH2-之一,Y为杂环内杂原子、X为杂环上取代基团;其中:a为0-5的整数,b为0-4的整数,c为0-3的整数;Y为N或O或S原子;X为氢原子,或碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为1-4的烷氧基、芳基、卤素原子或三氟甲基。
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