[发明专利]小晶粒ZSM-5/ZSM-11复合沸石的制备方法

权利要求书

1.一种小晶粒ZSM-5/ZSM-11复合沸石的制备方法，包括以下步骤：

a)按100.0SiO₂∶0～8.5Al₂O₃∶5.0～30Na₂O∶0～600模板剂I∶450～3000H₂O的重量组成将所需量的硅源、铝源，碱源、模板剂I以及水混合均匀得到混合物I，所用的模板剂I选自二乙胺三乙胺正丙胺正丁胺己二胺辛二胺、癸二胺四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵、四丁基溴化铵或四丁基氢氧化铵中的至少一种；

b)向混合物I中加入以重量百分比计0.5～20％的由导向剂x与导向剂y所构成的混合导向剂，混合后得到的混合物II在100～200℃下晶化10～360小时得到晶粒尺寸为200～1000nm的小晶粒ZSM-5/ZSM-11沸石；

其中晶化导向剂x是为100SiO₂∶x Al₂O₃∶y Na₂O∶z模板剂II∶wH₂O的重量组成将所需量的硅源、铝源、碱源、模板剂II以及水混合均匀后在温度60～120℃下晶化10～360小时后制得，其中x＝0.17～6.80，y＝0～20.0，z＝60～450，w＝450～3000，所用模板剂II为四丙基溴化铵或四丙基氢氧化铵；其中导向剂y是为100SiO₂∶a Al₂O₃∶b Na₂O∶c模板剂III∶dH₂O的重量组成将所需量的硅源、铝源、碱源、模板剂以及水混合均匀后在温度60～120℃下晶化10～360小时后制得，其中a＝0.17～6.80，b＝0～20.0，c＝75～550，d＝450～3000，所用模板剂III为丁基溴化铵或四丁基氢氧化铵；导向剂x与y的重量比为0.1～10∶1。

2.根据权利要求1所述的小晶粒ZSM-5/ZSM-11复合沸石的制备方法，其特征在于混合物I所用的硅源为硅溶胶、水玻璃或白炭黑中的一种，碱源为氢氧化钠，铝源为铝盐或铝酸钠中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的小晶粒ZSM-5/ZSM-11复合沸石的制备方法，其特征在于混合物I的晶化温度为120～180℃，晶化时间为24～240小时。

4.根据权利要求1所述的小晶粒ZSM-5/ZSM-11复合沸石的制备方法，以重量百分比计，混合导向剂用量为原料混合物I重量的1～10.0％。

5.根据权利要求1所述的小晶粒ZSM-5/ZSM-11复合沸石的制备方法，其特征在于导向剂x与导向剂y的重量比为0.1～5∶1。

6.根据权利要求1所述的一种小晶粒ZSM-5/ZSM-11复合沸石的制备方法，其特征在于导向剂x与导向剂y所用硅源均为硅溶胶、白炭黑、正硅酸甲酯或正硅酸乙酯中的至少一种，氢氧化钠为碱源，铝源为铝盐或铝酸钠。