[发明专利]一种重油催化裂化催化剂及制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种重油催化裂化催化剂及制备方法，具体说是一种含有介孔分子筛的催化剂及制备方法。

背景技术

催化裂化(FCC)的原料日益重质化，重质油的特点是分子大、分子结构复杂，因此要求催化剂具有梯度分布的孔道结构，以使重油大分子实现“接力赛”式的裂化。

目前FCC催化剂多由Y型分子筛和高岭土组成，Y型分子筛具有较强的酸性，且具有较大空腔的超笼结构，在催化裂化中发挥了重要的作用。但是由于孔径的限制，Y型分子筛对重油大分子的转化效果不理想，在Y型分子筛中添加具有大孔和介孔结构的分子筛是制备重油催化裂化催化剂的主流思想。

CN1325940A采用Y型分子筛或Y型分子筛/beta分子筛制备了一种含磷的裂化催化剂，催化剂的组成为0～75％的粘土，10～60％的两种氧化铝，磷含量为0.1～7％，稀土含量为0～20％。该催化剂具有较高的重油转化能力，且产物汽油中的烯烃含量较低，但对提高液收没有明显的效果。

CN200610046247.2合成了β沸石与MAPO-5双结构分子筛，采用杂原子源M、铝源、磷源、模板剂、β沸石和水，以摩尔计各原料比例关系为：M_xO_y∶Al₂O₃∶P₂O₅∶R∶H₂O＝0.5～1.5∶5～15∶4～20∶4～20∶100～2000；其中：X、Y分别表示杂原子源M与O原子的原子个数；R表示模板剂；β沸石为β沸石原粉，β沸石与上述的混合物按任意比例取；将原料在10℃～95℃下混合、搅拌均匀后，经老化、陈化，在20℃～200℃恒温水热晶化5～200小时，将晶化后得到的产物回收，经过滤、洗涤、烘干、交换、焙烧得催化剂成品。本发明合成方法制得的催化剂对于重油催化裂化、催化裂解、加氢裂化以及其它精细化工领域有潜在的应用价值。

CN1354224A制备了一种提高烯烃产率的催化剂，催化剂的组成为0～70％的粘土，5～90％的无机氧化物和1～50％的beta分子筛或丝光沸石的混合物，这种催化剂的缺点是液收较低。

CN1570030A首先合成Y型分子筛，利用其混合液合成了ZSM-5分子筛，通过分步晶化的方法合成了Y/ZSM-5复合分子筛，并将其制成了催化裂化催化剂，这种催化剂可以显著提高总液收。

CN200710099437.5以USY型分子筛为主，加入beta-丝光共晶分子筛助剂制备了一种重油催化裂化催化剂。以催化剂的重量百分比为基准，USY型分子筛的含量为10-50％，beta-丝光共晶分子筛的含量为10-20％，粘结剂5-50％，粘土10-75％，所述的beta-丝光共晶分子筛是具有beta沸石和丝光沸石结构单元的分子筛。这种催化剂与采用相同助剂量的ZSM-5相比，在得到较高丙烯收率的同时，转化率、液收明显提高。

CN1284403A公开了一种稀土Y型分子筛的制备方法，将Na₂O含量为2.5～8重量％的稀土Y分子筛用一种含硅溶液浸渍然后干燥，使得稀土Y分子筛含有1～15重量％的浸渍硅，将所得浸渍硅的Y分子筛在水蒸汽气氛中于500～850℃处理0.5～3小时。这种分子筛的结晶度为65～85％，二级孔体积占总孔体积的20～80％，具有较高的重油转化能力。

CN1217231A公开了一种含P八面沸石的裂化催化剂及其制备方法。将八面沸石与含P化合物的水溶液混合均匀后，静置0～8小时，干燥后于450～600℃焙烧0.5小时制得。催化剂含有八面沸石10～60％、粘土0～75％，粘结剂为拟薄水铝石和铝溶胶。

CN1436728A公开了一种稀土超稳Y分子筛的制备方法，以NaY分子筛为原料，化学脱铝剂中含有草酸或草酸盐及其混合物，同时在化学脱铝反应后期引入稀土离子，形成稀土沉淀，再经过水热处理，即可实现超稳化以及引入稀土离子和独立相氧化稀土的目的。这种分子筛的二次孔发达，水热稳定性好、活性高、抗钒污染能力强，适合制备重油催化裂化催化剂。

CN200710121663.9公开了一种重油催化裂化催化剂的制备方法，该催化剂含有10-50重量％的含磷和稀土的Y型分子筛、10-40重量％的无机氧化物粘结剂和10-70重量％的粘土。所述的含磷和稀土的Y型分子筛可通过将NaY分子筛与含稀土离子的水溶液和磷铝改性剂的水溶液接触后再进行水热处理，最后与铵盐水溶液接触得到。本发明裂化催化剂用于催化裂化反应，重油裂化能力强，汽油收率高，抗金属污染能力强。