[发明专利]一种分子筛的磷和稀土复合改性方法

权利要求书

1.一种分子筛的稀土改性方法，其特征在于制备过程包括：

(1).锌源或镁源与铝源在分子筛上结合形成含稀土的水滑石，形成负载有碳酸根插层的Zn/Mg-Al-La-CO₃/Ce水滑石的分子筛；

(2).将负载有Zn/Mg-Al-La/Ce-CO₃水滑石的分子筛采用可溶性磷化合物进行离子交换，将H₂PO₄^-1引入水滑石的层板之间形成Zn/Mg-Al-La/Ce-H₂PO₄水滑石负载的分子筛；

(3)将负载有Zn/Mg-Al-La/Ce-H₂PO₄水滑石的分子筛进行煅烧，煅烧采用程序升温的方式进行，1～5℃/min升温至500～550℃，在此温度下保温1～4小时得到含磷和稀土复合改性的分子筛。

2.根据权利要求1所述分子筛的稀土改性方法，其特征在于锌源选自硝酸锌、硫酸锌、氯化锌中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述分子筛的稀土改性方法，其特征在于镁源选自硝酸镁、硫酸镁、氯化镁中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述分子筛的稀土改性方法，其特征在于铝源选自分子筛或者分子筛和外加铝源；外加铝源选自硝酸铝、硫酸铝、氯化铝、偏铝酸钠中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述分子筛的稀土改性方法，其特征在于可溶性磷化合物选自正磷酸、亚磷酸、磷酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸氢二钠和焦磷酸中的一种或者几种。

6.根据权利要求1所述分子筛的稀土改性方法，其特征在于分子筛选自USY分子筛、MCM-41分子筛、SBA-15分子筛中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述分子筛的稀土改性方法，其特征在于步骤(1)中负载有Zn/Mg-Al-La/Ce-CO₃水滑石的分子筛的制备方法包括：在20～40℃条件下将分子筛加水搅拌均匀，加入Zn源或Mg源、外加Al源和含镧和/或铈的稀土化合物的水溶液，原料重量配比为：(1～50)锌源或镁源∶(1～50)铝源∶(10～100)H₂O∶稀土化合物；调节混合溶液的pH值至4～7，在20～40℃搅拌4～10小时，转移至反应釜40～120℃晶化12～36小时，经冷却、洗涤、干燥后得到负载有Zn/Mg-Al-La/Ce-CO₃水滑石的分子筛。

8.根据权利要求7所述分子筛的稀土改性方法，其特征在于步骤(1)中负载有Zn/Mg-Al-La/Ce-CO₃水滑石的分子筛的制备方法包括：在含有分子筛、Zn源或Mg源、含镧和/或铈的稀土化合物的混合溶液中，以0.1～1ml/min的速度加入40～80g/L的碱溶液，调节pH值至4～7，然后搅拌4～9小时，在85～110℃下晶化12～36小时。

9.根据权利要求7或8所述分子筛的稀土改性方法，其特征在于稀土化合物是指稀土的硝酸盐或/和氯化盐。

10.根据权利要求7或8所述分子筛的稀土改性方法，其特征在于含镧和/或铈的稀土化合物选自硝酸镧、氯化镧、硝酸铈、氯化铈中的一种或多种。

11.根据权利要求1所述分子筛的稀土改性方法，其特征在于步骤(2)中，磷化合物对负载有Zn/Mg-Al-La/Ce-CO₃水滑石的分子筛进行离子交换，离子交换过程为：温度为20～50℃，体系重量配比为，(1～10)分子筛∶(20～100)H₂O∶磷化合物；调节混合溶液的pH值至4～7，回流1～4小时，用去离子水洗涤、干燥后得到Zn/Mg-Al-La/Ce-H₂PO₄水滑石负载的分子筛。