[发明专利]一种4-三氟甲氧基苯基-氨基甲酸甲酯的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及精细化工产品的制备及应用技术的领域，特别是一种4-三氟甲氧基苯基-氨基甲酸甲酯的合成方法。

背景技术

4-三氟甲氧基苯基-氨基甲酸甲酯，英文名： methyl -4-(trifluoromethoxy) phenyl carbamate、methyl 4-(trifluoromethoxy) phenyl carbamate，是一种

易溶于水，醇、乙醚等有机溶剂的无色透明液体，密度：1.32g/ml、沸点：130-132

℃（5mmHg）、分子式: C₉H₈F₃NO₃、分子量:187，是很多重要化工产品的中间体，其中最重要的应用就是目前比较新颖的农药氰氟虫腙和茚虫威，氰氟虫腙(metaflumizone，BAS320I)是德国巴斯夫公司和日本农药公司联合开发的一种全新的化合物，属于缩氨基脲类杀虫剂，具有作用机制独特，本身具有杀虫活性，不需要生物激活，与现有的各类杀虫剂无交互抗性的优势。它可以有效地防治各地的鳞翅目害虫及某些鞘翅目的幼虫、成虫，对咀嚼和咬食的昆虫具有明显的防治效果，如常见的种类有稻纵叶螟、甜菜夜蛾、棉铃虫、棉红铃虫、菜粉蝶、甘蓝夜蛾、小菜蛾、菜心野螟、小地老虎、水稻二化螟等，对卷叶蛾类的防效为中等，该药尤其对于防治蚂蚁、白蚁、红火蚁、蝇及蟑螂等非作物害虫方面很有潜力。所以4-三氟甲氧基苯基-氨基甲酸甲酯的成功合成对于降低原料成本、增加这种农药的推广力度具有很高的实用价值。目前合成该化合物的方法是以4-三氟甲氧基苯胺和碳酸二甲酯为原料来进行合成，但此反应副产物多且难以去除，原料来源有限，合成过程复杂，且收率不高约48％，而且工艺要求高，产品纯化困难。也有相关文献用ZrClO₂/SiO₂作为催化剂（  Huaxue Shijie  (2009),  50(4),  244-246, 233），但是在此种方法中后处理复杂，无疑增加了反应的处理难度，而且产品的原料成本较高，不适合工业的大规模生产。

基于上述各种原因，目前急需一种具有经济性高、收率好、副反应少和对环境污染小的4-三氟甲氧基苯基-氨基甲酸甲酯的合成方法来加强此种优良农药的市场推广能力。本课题组在以往试验经验的基础上，对本试验进行了深入的研究，最终发现了符合上述要求的试验方法和条件。对比相关文献以及专利的报道，本发明有以下几点优势：1）采用4-三氟甲氧基苯胺、氯甲酸甲酯和碳酸钾为原料，直接在水相中反应得到最终产物，原料廉价易得；2）采用水和有机溶剂为溶剂体系，在以往的文献中几乎没有此种方法； 3）采用成本近乎为零的水作溶剂，相对其他方法中采用的有机溶剂而言廉价且绿色环保；4）后处理工艺简单，废物对环境友好，以水做溶剂，可以达到95%以上的产率，因此本发明在工业生产中具有很高的优越性。

发明内容

本发明的目的在于针对上述存在问题，提供了一种高效、经济、绿色且符合工业生产要求的4-三氟甲氧基苯基-氨基甲酸甲酯的合成方法。

本发明的技术方案：

一种4-三氟甲氧基苯基-氨基甲酸甲酯的合成方法，其特征在于：以4-三氟甲氧基苯胺、氯甲酸甲酯和碱为原料，以水和有机溶剂作为混合溶剂，混合均匀后直接进行反应得到产物，具体步骤为：在容器中依次加入 4-三氟甲氧基苯胺、氢氧化钠、四氢呋喃和水，混合均匀后在0℃-50℃温度条件下反应2h；然后升至室温搅拌30分钟，缓慢加入氯甲酸甲酯，并在室温下搅拌反应 6-7h；反应完毕后降温至0℃，搅拌反应30分钟；抽滤固体后经水洗、干燥得到目标产品。

所述4-三氟甲氧基苯胺和氯甲酸甲酯的摩尔比为1：1-5。

所述碱为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙，碱的用量是4-三氟甲氧基苯胺质量的2-3倍。

所述有机溶剂为四氢呋喃、二氧六环、DMF或酮。

所述混合溶剂中有机溶剂和水的用量比为1：1-10。

所述混合溶剂的用量是4-三氟甲氧基苯胺质量的10-20倍。

所述氯甲酸甲酯的滴加速率为10秒/滴。

本发明的合成路线如下：