[发明专利]一种基于石墨烯修饰电极同时测定芦丁和槲皮素的电化学方法

说明书

技术领域

本发明涉及中药黄酮类物质的测定，特别是一种可以同时测定芦丁和槲皮素的电化学方法，同时涉及该石墨烯修饰玻碳电极的制备方法，属于电化学分析技术领域。

背景技术

黄酮类物质芦丁(Rutin)和槲皮素(Quercetin)广泛的存在于植物界和人类的日常饮食中，它们参与毛细血管壁的构建，并且可以减低血管的渗透性和脆性，越来越广泛地被作为抗癌、抗氧化等多功效物质。目前，芦丁已经作为一种药物被应用于临床治疗中。作为芦丁的糖基，槲皮素经常和芦丁共存。如果某些含有芦丁的药片和软胶囊存放不当，槲皮素也许会出现在芦丁的水解产物中。而且，他们经常被发现共同存在于中草药中，例如红花，槐米，香草，连翘等。然而，同时含有这两种成分的中草药却具有不同药理作用，红花，是草红花干燥的花瓣，经常被用来治疗子宫充血，心血管类疾病，血栓症和高胆固醇。槐米，是槐角干燥的花蕾，具有除热，参与毛细血管构建和预防高血压等作用。由于组成成分及各组分的药效在中药医学中是非常重要的，所以发展一种方法用于天然药物中芦丁和槲皮素成分的鉴定是非常必要的。

目前对黄酮类成分中槲皮素和/或芦丁的分离和鉴定的分析方法主要有：高效液相色谱法、毛细管电泳法或流动注射分析并联合其他的检测技术，例如荧光分光光度法、质谱、脉冲极谱法、电化学检测和化学发光等。这些检测技术的联用虽然具有高的选择性，但也存在一些不利因素，如前处理的繁琐，操作的复杂性，时间和试剂的大量消耗，高的成本等；而且，在中药的分析中，应用高效液相色谱经常由于色谱柱的污染造成柱的短寿命。因此急需要发展一种可以同时检测芦丁和槲皮素的简单，快速，准确的方法。

采用电化学法进行芦丁和槲皮素的同时检测具有设备简单，检测周期短，操作容易等优点，因而具有更广阔的应用前景。并且容易小型化和开发便携式的仪器，成本低廉，产业化方便。然而由于芦丁和槲皮素在常规玻碳电极上的氧化电位相近，芦丁和槲皮素的氧化峰出现重叠，这就限制了其应用于芦丁和槲皮素的同时测定。

发明内容

基于对玻碳电极进行化学修饰可以改善其电化学性能，本发明提供一种基于石墨烯修饰电极同时测定芦丁和槲皮素的电化学方法。

其技术解决方案是：

一种基于石墨烯修饰电极同时测定芦丁和槲皮素的电化学方法，该方法采用石墨烯修饰玻碳电极作为工作电极，采用循环伏安法和差示脉冲伏安法对芦丁和槲皮素进行同时测定。

上述基于石墨烯修饰电极同时测定芦丁和槲皮素的电化学方法具体包括以下步骤：

a选取天然石墨为原料制备石墨烯，或购买商品化的石墨烯；

b将步骤a得到的石墨烯溶于蒸馏水中，配制成浓度为1～2mg/mL的石墨烯分散水溶液，取2μL～3μL上述浓度的石墨烯分散水溶液滴涂到洁净的玻碳电极的表面，再置于红外灯下烤干即得石墨烯修饰电极；

c将步骤b得到的石墨烯修饰电极作为工作电极，与作为参比电极的饱和甘汞电极，作为对电极的铂丝电极组成三电极系统，在CHI-660B电化学工作站上完成芦丁和槲皮素的同时电化学测定。

上述步骤a中，所述石墨烯的制备方法包括以下步骤：

a1选取天然石墨为原料制备氧化石墨；

a2将氧化石墨溶于蒸馏水中，按1mg氧化石墨需置于1mL～1.2mL蒸馏水的比例添加，添加完成后所得氧化石墨溶液呈红棕色悬浮液，超声振荡至溶液清晰透明无颗粒状物质，再将所得氧化石墨溶液与肼溶液混合，氧化石墨溶液与肼溶液的体积比为4∶1，二者混合后呈黑色悬浮液，然后将黑色悬浮液缓慢升温至95℃～100℃，并在此温度下回流反应24h，反应完成后过滤得滤渣，再对滤渣进行洗涤干燥，得到石墨烯。

上述步骤a1中，所述氧化石墨的制备方法包括以下步骤：