[发明专利]一种1, 2-二酮衍生物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成中间体制备领域，尤其涉及一种1，2-二酮衍生物及其制备方法。 

背景技术

1，2-二酮类衍生物是有机合成中一种常用的结构单元，它们常用于各种有机化合物的制备，比如手性1，2-二醇，咪唑，喹恶啉，氮氧化吲哚酮等，其中很多显示了良好的抗癌活性(Mousset，C.；Giraud，A.；Provot，O.；Hamze，A.；Bignon，J.；Liu，J.-M.；Thoret，S.；Dubois，J.；Brion，J.-D.；Alami，M.Bioorg.Med.Chem.Lett.2008，18，3266.)，或者，可以用来选择性识别氰根离子(Sessler，J.；Cho，D.-G.Org.Lett.2008，10，73.)。1，2-二酮类化合物在工业上广泛应用于自由基聚合的光引发剂。目前，文献所报道的1，2-二羰基化合物合成所用的方法有三种，一种为常见的安息香缩合/氧化(合成对称的1，2-二羰基化合物)，此法由于氰化钠的使用使环境污染严重；第二种是通过Wittig反应/氧化合成，反应路线中还涉及到利用液溴进行溴代反应等，所用的路线成本高，环境污染严重；第三种方法为炔烃的氧化反应，此法由于炔烃的价格十分高昂，且需要使用毒性和昂贵的试剂，所以制备成本较高。因此开发一种合成1，2-二羰基化合物的绿色方法是非常有必要和有经济价值的。 

近年来，利用廉价易得、生物相容的金属如铁、铜等催化有机转化工艺研究取得了巨大发展。由于铜和铁为人体和地球土壤中基本元素，加上其丰富的变价性质带来的多重催化能力，使得近年来利用其作为催化剂催化药物中间体的合成引起了世界范围内的广泛关注，所以利用其开发众多药物中间体的绿色合成新工艺就具备了良好的经济效益、环境效益和工业化前景，有望应用于众多化工产品及医药产品的合成和生产。 

发明内容

本发明提供了一种重要的化学合成中间体1，2-二酮衍生物。 

本发明还提供了1，2-二酮衍生物的制备方法，该制备方法操作简单，反应过程使用的催化剂价廉易得、生物相容性好，制备过程环境友好。 

一种1，2-二酮衍生物，其结构如式(I)所示： 

式(I)中，R₁为： 

R₃为甲氧基、甲基、叔丁基、卤原子； 

R₂为苯基、2-噻吩基或2-吡咯基。 

优选的，式(I)所示的化合物为下列化合物之一： 

上述1，2-二酮衍生物的制备方法，包括：将1，3-二酮化合物、亚硝酸叔丁酯、无水三氯化铁加入到有机溶剂中，在20～35℃下搅拌反应完全，反应过程如下式所示： 

上式中，R₁为： 

R₃为甲氧基、甲基、叔丁基、卤原子； 

R₂为苯基、2-噻吩基或2-吡咯基。 

优选的，式(II)所示的1，3-二酮化合物为1-(4-甲氧苯基)-3-苯基丙烷-1，3-二酮、1-(4-甲苯基)-3-苯基丙烷-1，3-二酮、1-(3-甲苯基)-3-苯基丙烷-1，3-二酮、1-(2-甲苯基)-3-苯基丙烷-1，3-二酮、1-(4-叔丁苯基)-3-苯基丙烷-1，3-二酮、1，3-二苯基丙烷-1，3-二酮、1-(4-氟苯基)-3-苯基丙烷-1，3- 二酮、1-(4-氯苯基)-3-苯基丙烷-1，3-二酮、1-(4-溴苯基)-3-苯基丙烷-1，3-二酮、1-(3-溴苯基)-3-苯基丙烷-1，3-二酮、1-(4-碘苯基)-3-苯基丙烷-1，3-二酮、1-(2-萘基)-3-苯基丙烷-1，3-二酮、1-(1-萘基)-3-苯基丙烷-1，3-二酮、1-(2-呋喃基)-3-苯基丙烷-1，3-二酮、1-(2-噻吩基)-3-苯基丙烷-1，3-二酮、1-(2-吡咯基)-3-苯基丙烷-1，3-二酮、1-(2-呋喃基)-3-(2-噻吩基)丙烷-1，3-二酮或1-(2-呋喃基)-3-(2-吡咯基)丙烷-1，3-二酮；上述化合物均可采用市售产品。 

优选的，1，3-二酮化合物、亚硝酸叔丁酯和无水三氯化铁的摩尔比为：1∶4～6∶0.1～0.5。 

优选的有机溶剂为二氯甲烷、甲苯、二甲苯或正己烷，反应时间为2.5～4小时。 

本发明的有益效果体现在：