[发明专利]一种偏钒酸盐纳米晶/聚合物复合荧光膜的制备方法

权利要求书

1.一种偏钒酸盐纳米晶/聚合物复合荧光膜的制备方法，其特征在于：

使用的化学物质材料为：硝酸铯、偏钒酸铵、柠檬酸、丙烯酰胺、氨水、过硫酸铵、无水乙醇、去离子水、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、聚乙烯吡咯烷酮、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、偶氮二异丁腈、丙酮、平面玻璃、研磨膏、氮气，其组合用量如下：以克、毫升、毫米、厘米³为计量单位

制备方法如下：

(1)、精选化学物质材料

对制备所需要的化学物质材料要进行精选，并进行质量纯度、精度控制：

(2)聚丙烯酰胺凝胶

制备是在烧杯中进行的，将烧杯置于电加热器上，在烧杯中插入搅拌器，搅拌器由支架固定；

①称取硝酸铯3.119g±0.001g；

称取柠檬酸6.724g±0.001g；

量取去离子水80ml±1ml；

加入烧杯中，在室温25℃下用搅拌器搅拌30min，使其充分溶解，成混合溶液；

②调节酸碱度

用酸碱度计测量混合溶液的酸碱度pH值，视pH值大小加入氨水，边加入、边搅拌、边测量，当pH值为4～5时停止加入，继续搅拌30min，混合溶液偏酸性；

③称取偏钒酸铵1.871g±0.001g；

称取丙烯酰胺6.000g±0.001g；

称取甲叉双丙烯酰胺0.858g±0.001g；

加入烧杯中，继续搅拌30min，使其充分溶解，成混合溶液；

④凝胶

将混合溶液加热至90℃±2℃，称取引发剂过硫酸铵0.020g±0.001g，加入烧杯中，0.1min后出现蓝色凝胶，停止搅拌，将蓝色凝胶转入坩锅中；

凝胶反应原理如下：

式中：Cs₃(C₆H₅O₇)：柠檬酸三铯

NH₄NO₃：硝酸铵

CsVO₃：偏钒酸铯

(NH₄)₃(C₆H₅O₇)：柠檬酸三铵

聚丙烯酰胺

m：15～20

n：5～8

⑤干燥

将盛有蓝色凝胶的坩埚置于干燥箱中，进行干燥，干燥温度110℃±2℃，干燥时间360min±5min；

干燥后成：蓝色干胶状产物；

(3)低温煅烧合成纳米晶

煅烧是在石英管式煅烧炉中进行的，将干燥后的盛有蓝色干胶状产物的坩埚置于石英管式煅烧炉的中间位置；

开启煅烧炉，温度25℃逐渐升至300℃±2℃，升温速度8℃/min，升温时间35min，在此温度恒温保温60min±2min，再将温度调至500℃±2℃，升温速度8℃/min，升温时间25min，在此温度恒温保温300min±2min；

关闭煅烧炉加热器，使其随炉自然冷却至25℃；

冷却后得：乳白色偏钒酸盐纳米晶粉末；

煅烧反应原理如下：

式中：O₂：氧气

CO₂：二氧化碳

NO₂：二氧化氮

(4)偏钒酸盐纳米晶偶联修饰

①配置超声混合液

量取无水乙醇60ml±1ml；

量取去离子水60ml±1ml；

加入烧杯中，搅拌5min，成混合溶液，为超声混合液；

②称取偏钒酸盐3.709g±0.001g；

称取γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷2ml±0.001ml；

置于烧杯中，用搅拌器搅拌5min，成混合液；

③超声分散

将盛有混合液的烧杯置于超声分散器内，在超声槽内加入去离子水，进行超声分散，时间60min±2min；

④将超声分散后的混合液移入三口烧瓶中，将三口烧瓶置于电热套上，在三口烧瓶上插入搅拌器，水循环冷凝管；

开启电热套，温度升至70℃±2℃，并恒定；

开启水循环冷凝管，进行水循环冷凝；

开启搅拌器，搅拌240min±2min；

成：偶联改性混合液；

⑤离心分离

将偶联改性混合液置于离心分离管内，然后置于离心机上进行离心分离，离心转速为8000r/min；

离心分离后，倒掉上部液体，留存离心分离沉淀物；

⑥低温干燥

将离心分离后的沉淀物移入表面皿中，然后置于干燥箱中进行干燥，干燥温度30℃±2℃，干燥时间120min，干燥后得：纯化活性偏钒酸盐纳米晶粉末；

(5)原位分散聚合法制备复合荧光微球

制备是在四口烧瓶中进行的，将四口烧瓶置于水浴缸上，将水浴缸置于电热搅拌器上，在四口烧瓶上部由左至右依次设置氮气管、滴液漏斗、搅拌器、水循环冷凝管，水浴缸内装有水浴水、水浴水要淹没四口烧瓶体积的4/5；

①称取活性偏钒酸盐4.000g±0.001g；

量取无水乙醇30ml±1ml；

量取去离子水70ml±1ml；

去离子水∶无水乙醇＝7∶3；

称取分散剂聚乙烯吡咯烷酮3.000g±0.001g；

加入烧杯中；

将烧杯置于超声波分散器内，超声波分散器内的超声水温度为25℃，超声分散20min；

移入四口烧瓶中；

②开启氮气管，向四口烧瓶内输入氮气，氮气输入速度20ml/min；

开启水循环冷凝管，进行水循环冷凝；

开启电加热器，使水浴水温度恒定在75℃±2℃；

开启搅拌器，进行搅拌，搅拌时间30min；

③配制混合滴加液，并经超声分散，然后进行滴加

将苯乙烯20ml，甲基丙烯酸甲酯2ml按10∶1的比例置于烧杯中，搅拌10min，成二元混合滴加液；

称取引发剂偶氮二异丁腈0.400g±0.001g加入二元混合滴加液中，搅拌10min，成三元混合滴加液；

将盛有三元混合滴加液的烧杯置于超声波分散器内，超声波分散器内的超声水温度为25℃，超声分散20min；

将超声分散后的三元混合滴加液置于滴液漏斗中，开启控制阀，并滴加，滴加速度1ml/min；

边滴加，边搅拌，成反应溶液；

④在四口烧瓶内，在加热、水浴、氮气保护、水循环冷凝、搅拌下，四口烧瓶内的反应溶液将发生原位分散聚合反应；

⑤聚合反应480min后，关闭电热搅拌器加热器、氮气管、水循环冷凝管、搅拌器，使反应液随四口烧瓶、水浴水自然冷却至25℃；

⑥离心分离

将四口烧瓶内的反应液置于离心分离管内，然后置于离心机上进行离心分离，离心转速为8000r/min；

离心分离后，倒掉上部液体，留存离心沉淀物；

⑦丙酮洗涤、过滤

将离心分离后的沉淀物移入烧杯中，然后加入丙酮100ml，搅拌洗涤，然后用二层中速定性滤纸进行过滤，经过滤后去除丙酮，留存产物滤饼；

丙酮洗涤、过滤重复进行5次；

⑧真空干燥

将洗涤后的产物滤饼移入石英盘中，然后置于真空干燥箱中，进行干燥处理，真空度0.05MPa，干燥温度60℃±2℃，干燥时间600min；

干燥后得：偏钒酸盐纳米晶复合荧光微球；

(6)制备偏钒酸盐纳米晶/聚合物复合荧光膜

①制备复合荧光微球-乙醇旋涂液

将偏钒酸盐纳米晶复合荧光微球0.25g、无水乙醇25ml，加入烧杯中，用搅拌器搅拌10min，成复合荧光微球乙醇旋涂液；

②制备平面玻璃基体

将平面玻璃正面平行置于平板上，用400目研磨膏进行反复研磨，使平面玻璃表面粗糙度达Ra 0.016-0.032μm，平面度±2μm，成镜面；

研磨后，将平面玻璃置于烧杯中，加入丙酮200ml进行清洗，洗涤后晾干；

③将研磨后的平面玻璃正面向上置于旋涂机上，用胶头滴管吸取复合荧光微球-乙醇旋涂液0.05ml，滴加在平面玻璃上，开启旋涂机，转速670r/min，旋涂4s，然后在2340r/min下旋涂20s，重复旋涂3次；

④真空低温干燥

将制备的载有复合薄膜的平面玻璃，置于真空低温干燥箱中，进行干燥处理，真空度0.05MPa，干燥温度50℃±2℃，干燥时间20min；

干燥后得终产物：偏钒酸盐纳米晶/聚合物复合荧光膜；

(7)检测、化验、分析、表征

对制备的偏钒酸盐纳米晶/聚合物复合膜的形貌、色泽、成分、化学物理性能、发光性能、色坐标进行检测、化验、分析、表征；

用X射线衍射仪进行偏钒酸盐纳米晶的晶体结构分析；

用场发射扫描电镜、原子力显微镜进行复合微球及薄膜的形貌分析；

用荧光光谱仪进行发光性能分析；

结论：偏钒酸盐纳米晶/聚合物复合膜为白色薄膜状，膜层厚度≤60nm，发射绿白光，色坐标为x＝0.3117，y＝0.4259；发光性能稳定，发光内量子效率达86％；

(8)薄膜储存

对制备的载有发绿白光薄膜的平面玻璃，储存于棕色透明的玻璃容器中，要密闭避光储存，置于干燥、洁净环境，要防潮、防晒、防氧化、防酸碱盐侵蚀，储存温度为20℃±2℃，相对湿度≤10％。