[发明专利]三-（4-四氮唑基苯基）胺的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于材料化学领域，特别涉及制备一类功能化多孔材料的中间体的合成方法。

背景技术

废气环境污染问题，已经严重危害到生态环境和人类的生命健康，目前已经成为世界上最严重的环境问题之一。而大气污染的主要源头是化石能源的燃烧造成。目前，化石能源的利用方式仍以燃烧为主，并将持续很长一段时间。有害的S、N、F、As、P（都含有孤对电子对）等转化为氧化态的化合物—SO_x, NO_x, P₂O₅,等。而SO_x，NO_x的大量排放使得大气质量集聚恶化，形成酸雨，对人类生存环境和人类自身产生巨大的危害；对建筑物和各类设施腐蚀危害十分严重。而化石燃料的非燃烧应用（化学品和化工原料），主要有害物质则相应转化为H₂S，有机硫，NH₃，HF，PH₃，AsH₃。这些有害物质对石油的深加工过程的催化剂具有毒害作用。这时因为：大多数氮化物，硫化物，磷化物存在孤对电子，与金属催化剂的表面有很强的键合作用，和反应物相比，具有更大的吸附系数。这些有害物质在催化剂上的吸附阻止了反应物向活性中心的扩散，从而使催化剂失去效用。因此，在化工生产与燃油使用中，必须对原料进行净化处理。

如何从源头除去这些有害成分：主要是N，P，S污染物，生产出清洁燃油，就非常具有意义。而主要的焦点是如何从汽油或柴油中减少硫的含量。目前，而美国交通运输部对汽油和柴油含硫量的最新要求分别为少于30和15ppm（Official J. Eur. Communities2003, L76, 10.）。而我国广泛使用的汽油和柴油的含硫量过高：国内汽油含硫量一般在300~800ppm，甚至更高，对环境和能耗上都是十分不利的。而传统的强氧化剂洗涤，精馏方法很难实现这种深度脱硫的目的。同时，强氧化剂脱硫更是存在极高的安全风险。对环境和能耗上都是不利的因素：含硫量过高的汽油燃烧会造成汽车尾气净化处理系统的Pd，Pt等贵金属催化剂中毒，从而造成大量环境污染性气体NO_x直接排放进入大气。

Ralph T. Yang基于Cu^I 和Ag^I Y型阳离子沸石构筑的多孔材料的吸附实验，发现在常温常压下该材料对燃油中的噻吩硫吸附极强，可以实现燃油中硫含量从430 ppm → 0.2 ppm，(R. T. Yang, A. J. Hernández-Maldonado, F. H. Yang, Science.2003, 301, 79-81.)。这种深度的脱硫能力是源于噻吩硫分子和该多孔结构中阳离子金属中心S→M配位及M→π作用，汽油与柴油的主要成分是各族烃类，多孔材料的金属中心对其几乎没有作用，而对硫原子却有一定的弱配位作用，因此可实现对液相中含硫有机物的吸附富集，达到降低燃油含硫量的目的（C. Laborde-Boutet, G. Joly, A. Nicolaos, M. Thomas, P. Magnoux,Ind Eng. Chem. Res.2006, 45, 6758-6764）。然而由于该无机沸石材料孔道尺寸的过小的局限（吸附分子后易堵塞孔道口）与再生利用能力限制（过高的温度再生造成材料结构自身的破坏），使其很难用于现实的工业应用。

所以，寻求一种具有更大孔道尺寸并带有金属功能位点的多孔材料就显得十分重要。