[发明专利]八角有效成分的连续分级分离纯化方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种天然产物八角的提取纯化，特别是涉及一种八角有效成分的连续分级分离纯化方法。

背景技术

1.八角茴香油和八角油树脂

八角茴香中挥发性成分一般为芳香油、脂肪油等物质。新鲜或者干燥八角茴香果实用于提取芳香油所得的产品称为茴油、大茴香油或者八角茴香油，其提取方法主要有水蒸气蒸馏法、有机溶剂萃取法和超临界萃取法等。八角茴香油树脂是由芳香油、脂肪油以及树脂物质所组成的混合体，一般以有机溶剂萃取法生产。目前，有关同时采用蒸馏与萃取法提取八角茴香油和八角油树脂的报道较少。

(1)水蒸气蒸馏法。水蒸气蒸馏是用来提取八角茴香中的芳香油最常用也是最简单的方法。工业上一般的工艺流程为：干八角茴香果实-粉碎-过筛-水蒸气蒸馏-八角茴香精油。此方法操作简便，并且随着蒸气系统和蒸馏装置的不断改进(参见中国专利ZL 200920151108.5和ZL 200920151112.1)，产油的数量和质量均得到了提高，成本也降低，是目前工业上提取八角茴香油的主要和实用的方法之一。该法操作简便，投资少，但缺点是蒸馏时间长，能耗大，得油率低，而且用该法得到的部分不稳定的香气成分易受热变质，从而影响产品的品质。

(2)超临界萃取法。超临界CO₂流体萃取(SFE-CO₂)是近年来发展的一项化工分离新技术，与传统的水蒸气蒸馏等方法相比，具有操作温度低、分离效率高、无溶剂残留等优点。中国科学院广州化学研究所的刘莉玫和吴惠勤(刘莉玫，吴惠勤.八角的超临界CO₂流体萃取产物化学成分的研究分析测试学报，1997，16(4)：24-26)开展了八角茴香的SFE-CO₂研究工作，并将八角茴香的SFE-CO₂及SD产物送交国家香料、香精化妆品质量监督检验中心评定，香气评定结果为：辛香、茴香、香气较完全，新鲜感、天然感好，香气质量比水气油有较明显改善。但是，CO₂必须在25MPa以上的超高压状态下才能够进行萃取加工，极高的压力限制了设备有效容积的放大，严重制约着超临界CO₂萃取工业化生产八角茴香油的发展。

(3)有机溶剂萃取法。有机溶剂提取法一般都采用低沸点的有机溶剂提取，以乙醇、丙酮、石油醚等中的至少一种为溶剂提取油、树脂的方法通常称为有机溶剂萃取法。因为八角茴香挥发性成分主要是茴香脑，以及一些烯类和醇类，这些物质在有机溶剂如乙醇中的溶解性较好，所以将八角茴香粉碎为粗粉后用有机溶剂浸泡(或者回流)后，再进行减压蒸馏即可得到八角茴香油树脂。一般采用的有机溶剂有乙醇，正己烷等。高彦祥(高彦祥.茴香油超临界二氧化碳提取的初步研究食品工业科技，1996，6：16-19)研究发现，用95％乙醇为溶剂提取八角茴香的得油率(13.78％)高于用正己烷为溶剂的得油率，甚至高于超临界CO₂提取的得油率(10.09％)。不同产地的相同八角茴香所含同种成分的含量会有不同。即使是相同产地的相同八角茴香原料用不同的溶剂萃取，得到的八角茴香油树脂产品得率、质量、色泽、香气、风味特征不相同，而且不同的乙醇浓度对八角茴香油树脂的提取率等也有很大的影响，因此溶剂种类、浓度的选择是八角茴香油树脂生产的最重要因素之一。有机溶剂浸提法的优点是工艺简单、容易操作；缺点是有机溶剂难以完全去除，操作时间长，热敏性物质容易发生裂解，挥发性成分容易损失，产品质量难保证等。

2.八角茴香脑和八角茴香醛

茴香脑是八角茴香油的主要成分，分子量为148.21，常温下是无色至淡黄色液体并且具有八角茴香的特征香气，低温时凝固为白色或浅黄色结晶。相对密度为(25℃/25℃)0.983～0.988，折射率(25℃)为1.5570～1.5620，熔点为22.5～23.0℃，沸点为233～234℃，凝固点为21～22℃。茴香醛是八角茴香油中的主要成分，分子量为136.15，无色或淡黄色液体，有像栀子或类似山楂的香气。相对密度为1.1192(25℃)，折射率1.5710～1.5740(20℃)，熔点为2.5为℃，沸点为249.5℃。

目前，主要采用常规蒸馏和常规的真空蒸馏方法对八角油树脂进行分离纯化获得茴香脑和茴香醛，而采用分子蒸馏技术从八角油树脂中分离纯化茴香脑和茴香醛的研究十分缺乏。