[发明专利]一种经过渡金属催化合成手性含硫化合物的方法

权利要求书

1.一种经过渡金属催化合成手性含硫化合物的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

(1)3-三异丙基硅硫取代-1-丙烯类化合物的合成

在有机溶剂中，-25℃-15℃下，以烯丙基碳酸酯类化合物和三异丙基硅硫钠盐为原料，以[Ir(COD)Cl]₂与配体作用生成的铱络合物作为催化剂，在添加剂的作用下反应6-48小时，然后经分离得到3-三异丙基硅硫取代-1-丙烯类化合物；

(2)手性含硫化合物的合成

将步骤(1)制备得到的3-三异丙基硅硫取代-1-丙烯类化合物跟酸或碱混合反应后，再进行分离即能够得到手性含硫化合物；

步骤(1)中三异丙基硅硫钠盐、烯丙基碳酸酯化合物、[Ir(COD)Cl]₂、配体、添加剂的摩尔比为1∶1.1∶0.01-0.02∶0.02-0.4∶3。

2.根据权利要求1所述的一种经过渡金属催化合成手性含硫化合物的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的烯丙基碳酸酯类化合物结构式为：

其中，R₁选自C₁-C₁₆的烷基、C₆-C₇的烷氧基或取代的芳基、噻吩基或者取代的二茂铁基，芳基为苯基或萘基，LG是离去基团，为碳酸甲酯、乙酯或叔丁酯；

所述的三异丙基硅硫钠盐的结构式为：

所述的配体为具有如下结构式的光学纯的配体：

R₂及R₃任意选自C₃-C₁₆的环烷基、苯基、萘基、C₁-C₄的烷氧基取代的苯基、或C₁-C₄的烷氧基取代的萘基。

3.根据权利要求1所述的一种经过渡金属催化合成手性含硫化合物的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的有机溶剂为苯、四氯化碳、三氯甲烷、二氯甲烷、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、乙醚、二氧六环或乙腈。

4.根据权利要求1所述的一种经过渡金属催化合成手性含硫化合物的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的添加剂为碳酸铯、氟化铯、氯化铯、氯化锂、溴化银或四正丁基氟化铵。

5.根据权利要求1所述的一种经过渡金属催化合成手性含硫化合物的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的三异丙基硅硫钠盐、烯丙基碳酸酯化合物、[Ir(COD)Cl]₂、配体、添加剂的摩尔比优选1∶1.1∶0.01∶0.02∶3。

6.根据权利要求1所述的一种经过渡金属催化合成手性含硫化合物的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的分离采用色谱柱分离、薄层色谱分离、常压蒸馏分离或减压蒸馏分离。

7.根据权利要求1所述的一种经过渡金属催化合成手性含硫化合物的方法，其特征在于，步骤(2)具体包括以下步骤：氩气保护下，将3-三异丙基硅硫取代-1-丙烯类化合物溶于有机溶剂中，然后利用无机酸或者无机碱反应8-12小时，制得手性仲硫醇，然后通过色谱柱分离、薄层色谱分离、常压蒸馏分离或减压蒸馏分离得到手性仲硫醇。

8.根据权利要求7所述的一种经过渡金属催化合成手性含硫化合物的方法，其特征在于，所述的无机酸为氯化氢乙醚溶液，无机碱包括氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化铯，所述的有机溶剂包括乙醚，甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃或乙腈。

9.根据权利要求l所述的一种经过渡金属催化合成手性含硫化合物的方法，其特征在于，步骤(2)具体包括以下步骤：在均相溶剂中，以3-三异丙基硅硫取代-1-丙烯类化合物为原料，在有机碱作用下发生偶联，1小时后制得手性的连二硫醚，然后通过重结晶、色谱柱分离、薄层色谱分离、常压蒸馏分离或减压蒸馏分离得到手性的连二硫醚。

10.根据权利要求9所述的一种经过渡金属催化合成手性含硫化合物的方法，其特征在于，所述的有机碱包括四丁基氟化铵、四丁基溴化铵或二氮杂二环，所述的均相溶剂包括四氢呋喃或乙腈。