[发明专利]一种介孔分子筛负载混合氧化物催化剂及其用于催化制备α-苯乙醇无效
申请号: | 201110148764.1 | 申请日: | 2011-06-03 |
公开(公告)号: | CN102211040A | 公开(公告)日: | 2011-10-12 |
发明(设计)人: | 袁剑;张波;汤明慧;葛忠华 | 申请(专利权)人: | 浙江工业大学 |
主分类号: | B01J29/89 | 分类号: | B01J29/89;C07C33/22;C07C29/143 |
代理公司: | 杭州天正专利事务所有限公司 33201 | 代理人: | 黄美娟;王兵 |
地址: | 310014 浙江省*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 分子筛 负载 混合 氧化物 催化剂 及其 用于 催化 制备 乙醇 | ||
1.一种介孔分子筛负载混合氧化物催化剂,其特征在于所述催化剂以MCM-41介孔分子筛为载体,负载有混合氧化物为活性组分,所述混合氧化物为氧化锆与稀土金属氧化物的混合,所述氧化锆与稀土金属氧化物的质量比为1∶0.1~20,所述混合氧化物的总负载量以载体的质量计为1~50wt%,所述稀土金属氧化物为镧系元素的氧化物。
2.如权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述稀土金属氧化物优选为氧化镧、氧化铈、氧化钐或氧化钆。
3.如权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述氧化锆的与稀土金属氧化物的质量比为1∶0.2~10。
4.如权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征在于所述方法为下列之一:
(一)取MCM-41介孔分子筛载体,并按照载体上混合氧化物的负载量计算出与混合氧化物中的Zr或稀土金属等物质的量的Zr盐、稀土金属盐的理论量,分别称取理论量的Zr盐、稀土金属盐,加水分别配成0.5~25wt%的锆盐溶液与0.1~50wt%的稀土金属盐溶液,将MCM-41介孔分子筛浸入锆盐溶液中,60~80℃蒸干,100~120℃干燥12~24小时后取出,再浸入稀土金属盐溶液中,60~80℃蒸干,100~120℃干燥12~24小时后取出,在空气气氛中200~800℃焙烧2~6小时,制得所述介孔分子筛负载混合氧化物催化剂;
(二)取MCM-41介孔分子筛载体,并按照载体上混合氧化物的负载量,计算出与混合氧化物中的Zr或稀土金属等物质的量的Zr盐、稀土金属盐的理论量,分别称取Zr盐、稀土金属盐,加水分别配成0.5~25wt%的锆盐溶液与0.1~50wt%的稀土金属盐溶液,将MCM-41介孔分子筛浸入稀土金属盐溶液中,60~80℃蒸干,100℃干燥12~24小时后取出,再浸入锆盐溶液中,60~80℃蒸干,100~120℃干燥12~24小时后取出,在空气气氛中200~800℃焙烧2~6小时,制得所述介孔分子筛负载混合氧化物催化剂;
(三)取MCM-41介孔分子筛载体,并按照载体上混合氧化物的负载量,计算出与混合氧化物中的Zr或稀土金属等物质的量的Zr盐、稀土金属盐的理论量,称取Zr盐、稀土金属盐,加水配成混合盐溶液,所述混合盐溶液中,锆盐的质量百分分数为0.5~25wt%、稀土金属盐的质量百分分数为0.1~50wt%,将MCM-41介孔分子筛浸入混合盐溶液中,60~80℃蒸干,100~120℃干燥12~24小时后取出,在空气气氛中200~800℃焙烧2~6小时,制得所述介孔分子筛负载混合氧化物催化剂。
5.如权利要求4所述的方法,其特征在于所述MCM-41介孔分子筛按以下方法制备得到:质量浓度为1~10%的十六烷基三甲基溴化铵水溶液在搅拌下,滴加入正硅酸乙脂,并控制溶液的pH值9.0~13,滴加完毕后反应液静置老化1~4小时,然后于80~150℃晶化12~72小时,再用去离子水洗涤直至中性,干燥,得到MCM-41介孔分子筛半成品;所述的十六烷基三甲基溴化铵与正硅酸乙脂投料物质的量之比为0.05~1∶1;将得到的MCM-41介孔分子筛半成品在空气气氛中,500~600℃焙烧4~6小时,得到MCM-41介孔分子筛。
6.如权利要求1~3之一所述的介孔分子筛负载混合氧化物催化剂用于催化制备α-苯乙醇。
7.如权利要求6所述的应用,其特征在于所述应用的方法为:常压下以苯乙酮为原料,以醇为氢源,在所述介孔分子筛负载混合氧化物催化剂的作用下,在50~140℃反应温度下反应1~24小时,反应结束后反应液后处理制得α-苯乙醇;所述的醇为C1~C7的脂肪醇或C3~C7的脂环醇;所述苯乙酮与醇的物质的量之比为1∶0.5~50。
8.如权利要求7所述的应用,其特征在于所述应用的方法中,所述的苯乙酮与所述介孔分子筛负载混合氧化物催化剂的质量比为1∶0.03~5。
9.如权利要求7所述的应用,其特征在于所述应用的方法中,所述反应液后处理方法为:反应结束后,反应液过滤,滤液精馏处理,取200~215℃的馏分,得到α-苯乙醇。
10.如权利要求7所述的应用,其特征在于所述应用的方法为:常压下,将苯乙酮、醇和所述介孔分子筛负载混合氧化物催化剂加热至80~100℃,反应2~8小时,反应结束后反应液过滤,滤液精馏处理,取200~215℃的馏分,得到α-苯乙醇;所述的醇为异丙醇、乙醇或环己醇;所述的苯乙酮与醇的投料物质的量比为1∶1~30;所述的苯乙酮与介孔分子筛负载混合氧化物催化剂的质量比为1∶0.03~5。
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