[发明专利]一种硒树脂负载物、其中间体以及制备方法与应用

权利要求书

1.一种式(V)所示的硒树脂负载物，

式(V)中，R¹、R²、R³、R⁴各自独立为H、卤素、C1～C3的烷基、羟基、炔丙氧基、取代的苯甲酰基，或者所述的R³、R⁴连接成苯环；所述的取代的苯甲酰基的取代基为卤素、硝基、C1～C3的烷基、C1～C2的烷氧基。

2.如权利要求1所述的硒树脂负载物，其特征在于所述的R¹、R²、R³、R⁴各自独立为H、羟基、炔丙氧基、F、Cl、Br、I、硝基、甲基、甲氧基或苯甲酰基。

3.如权利要求1所述的硒树脂负载物，其特征在于所述的树脂负载物为下列之一：

4.一种用于制备权利要求1所述的硒树脂负载物的中间体，其特征在于所述的中间体如式所示：

式(IV)中，R¹、R²、R³、R⁴各自独立为H、卤素、C1～C3的烷基、羟基、炔丙氧基、取代的苯甲酰基，或者所述的R³、R⁴连接成苯环；所述的取代的苯甲酰基的取代基为卤素、硝基、C1～C3的烷基、C1～C2的烷氧基。

5.一种制备如权利要求1所述的硒树脂负载物的方法，其特征在于所述的方法按照以下步骤进行：(1)在氮气气氛下，以式(II)所示的聚苯乙烯负载的硒溴树脂和式(III)所示的取代邻烯丙基苯酚为原料，在催化剂的作用下，于有机溶剂A中、25～60℃条件下反应2.0～8.0h，反应结束后，反应液后处理，制得式(IV)所示的硒树脂负载物；所述有机溶剂A为下列之一：C1～C2卤代烃、四氢呋喃；所述的催化剂为有机碱或无机碱；所述的式(II)所示的化合物投料量以负载的硒的物质的量计，所述的式(II)所示的化合物与式(III)所示的化合物、催化剂投料物质的量之比为1∶3.0～5.2∶3.0～5.2；所述的有机溶剂A体积用量以式(II)所示化合物质量计为5～100mL/g；(2)以式(IV)所示的化合物在有机溶剂B中浸泡3.0小时，再加入H₂O₂，于0℃搅拌反应0.5小时，25℃再反应2.5小时，反应结束后，反应液分离处理制得式(V)所示的硒树脂负载物；所述的有机溶剂B为四氢呋喃；所述的式(IV)所示的硒树脂负载物投料量以负载硒的物质的量计，所述的H₂O₂以H₂O₂水溶液的形式加入，所述的式(IV)所示的化合物与H₂O₂投料物质的量之比为1∶8.0～20.0；所述的有机溶剂B体积用量以式(IV)所示化合物质量计为5～60mL/g；

式(II)、式(III)中，R¹、R²、R³、R⁴各自独立为H、卤素、C1～C3的烷基、羟基、炔丙氧基、取代的苯甲酰基，或者所述的R³、R⁴连接成苯环；所述的取代的苯甲酰基的取代基为卤素、硝基、C1～C3的烷基、C1～C2的烷氧基。

6.如权利要求5所述的硒树脂负载物的制备方法，其特征在于所述的步骤(1)中所述的催化剂为下列之一：吡啶、三乙胺、碳酸钾或碳酸氢钠。

7.如权利要求5所述的硒树脂负载物的制备方法，其特征在于所述的步骤(1)中所述的有机溶剂A为下列之一：二氯甲烷、三氯甲烷或四氢呋喃。

8.如权利要求5所述的硒树脂负载物的制备方法，其特征在于所述的步骤(1)中所述的后处理方法为：反应结束后，反应液过滤，滤饼分别用水、四氢呋喃、体积比1∶1的四氢呋喃和水混合液、四氢呋喃、水、体积比为1∶1的四氢呋喃和水混合液、四氢呋喃、二氯甲烷依次洗涤，干燥，制得所述的式(IV)所示的化合物。