[发明专利]一种2,3-二氢苯并呋喃类衍生物及其制备与应用

权利要求书

1.一种式(I)所示的2，3-二氢苯并呋喃类衍生物：

式(I)中，R¹为下列基团之一：

其中，R⁵、R⁶各自独立为取代苯基；所述取代苯基的取代基为：H、羟基、卤素、硝基、C1～C3的烷基、C1～C3的烷氧基或吡啶；

R²、R⁴各自独立为苯甲酰基或取代苯甲酰基，所述取代苯甲酰基的取代基为：卤素、硝基、C1～C3的烷基或C1～C3的烷氧基；

R³为H、羟基、卤素、硝基或C1～C3的烷基。

2.如权利要求1所述的2，3-二氢苯并呋喃类衍生物，其特征在于，R¹为下列基团之一：

其中，R⁵、R⁶各自独立为取代苯基；所述取代苯基的取代基为：H、羟基、F、Cl、Br、I、硝基、甲基、甲氧基或吡啶；

R²、R⁴各自独立为苯甲酰基；

R³为H。

3.如权利要求1所述的2，3-二氢苯并呋喃类衍生物，其特征在于所述的衍生物为下列之一：

4.一种制备如权利要求1所述的式(I)所示的衍生物的中间体，其特征在于所述的中间体为：

5.如权利要求4所述的中间体，其特征在于所述的中间体按如下方法制备：以式(II)所示的化合物和式(III)所示的炔丙基溴为原料，在催化剂的作用下于有机溶剂A中，通氮气保护，50～60℃反应2.5～6.0h，反应结束后反应液蒸馏除去有机溶剂A，再用二氯甲烷萃取，有机相以饱和食盐水洗涤后用无水硫酸镁干燥，浓缩，得浓缩液用体积比100∶1的石油醚、二氯甲烷混合液重结晶，获得式(IV)所示的化合物；所述的有机溶剂A为丙酮、氯仿、乙腈或四氢呋喃；所述的催化剂为碳酸钾、氢氧化钠或氢氧化钾；所述的式(II)所示的化合物与式(III)所示的炔丙基溴、催化剂的投料物质的量之比为1∶1～2∶1～3；有机溶剂A的体积用量以式(II)所示的化合物质量计为2～100mL/g；

6.一种制备如权利要求1所述的2，3-二氢苯并呋喃类衍生物的方法，其特征在于所述方法为：在氮气气氛下，式(V)所示的化合物与N-氯代丁二酰亚胺溶于有机溶剂B中，30～35℃反应4～8小时后，加入式(IV)所示的化合物，并滴加催化剂，20～40℃搅拌反应8～24h，反应结束，反应液后处理制得式(I)所示的化合物；所述的有机溶剂B为二氯甲烷、三氯甲烷或四氢呋喃；所述的催化剂为三乙胺或吡啶；所述的式(IV)所示的化合物与式(V)所示的化合物物质的量之比为1∶1～1.5；所述的式(IV)所示的化合物与催化剂的物质的量之比为1∶1.2～3.0；所述的式(IV)所示的化合物与N-氯代丁二酰亚胺物质的量之比为1∶1.0～3.0；所述的有机溶剂B体积用量以式(IV)所示的化合物质量计为2～120mL/g；

式(I)中，R¹为：

其中，R⁵为取代苯基，所述取代苯基的取代基为：H、羟基、卤素、硝基、C1～C3的烷基或C1～C3的烷氧基；

R²、R⁴各自独立为苯甲酰基或取代苯甲酰基，所述取代苯甲酰基的取代基为：卤素、硝基、C1～C3的烷基或C1～C3的烷氧基；

R³为H、羟基、卤素、硝基或C1～C3的烷基。

式(V)中R⁵为H、羟基、卤素、硝基、C1～C3的烷基或C1～C3的烷氧基，同一反应中式(I)中R⁵和式(V)中R⁵为相同的基团。

7.如权利要求6所述的2，3-二氢苯并呋喃类衍生物的制备方法，其特征在于所述的反应液后处理方法为：反应结束，反应液用二氯甲烷萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，再用无水硫酸镁干燥，浓缩，过层析柱提纯，制得式(I)所示的化合物。