[发明专利]一种高熔体强度丙烯/丁烯共聚物及其制备方法

权利要求书

1.一种高熔体强度的丙烯/丁烯共聚物的制备方法，其特征在于，在两个以上的串联操作的反应器中，进行两阶段以上的丙烯/丁烯共聚合反应，其中：

第一阶段：Ziegler-Natta催化剂存在下，在50～100℃的聚合温度下，进行丙烯/丁烯共聚合反应，所得聚合物的MFR控制为0.01-0.3g/10min，所述的Ziegler-Natta催化剂中包括第一外给电子体组分；

第二阶段：在第一阶段反应生成物的基础上，氢气存在下，加入第二外给电子体组分继续进行丙烯/丁烯共聚合反应；

最终聚合物的MFR控制为0.2-10g/10min；

其中，所述第一外给电子体比第二外给电子体的氢调敏感度低；

所述各个阶段中均加入丁烯，各阶段丁烯加入量之比根据各阶段的负荷来确定。

2.根据权利要求1所述的制备方法，第一阶段中，Ziegler-Natta催化剂由以下组分组成：一种以镁、钛、卤素和内给电子体为主要组分的固体催化剂组分A，一种有机铝组分B，第一外给电子体组分C；其中组分A与组分B之间的比例以钛铝比计为1∶10～500(重量比)；组分B与组分C之间的比例为10～150∶1(重量比)；第二阶段中，有机铝组分与补入的第二外给电子体组分间的比例为1～50∶1(重量比)。

3.根据权利要求2所述的制备方法，第一阶段中，调整第一外给电子体组分的用量，使其与有机铝比例为1∶15～100(重量比)；第二阶段中，按第一阶段加入的有机铝组分的量确定，补入第二外给电子体组分，使其与有机铝比例为1∶2～20(重量比)。

4.根据权利要求1所述的制备方法，在第一阶段中，氢气含量小于或等于300ppmV。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其中第一外给电子体组分如通式R¹_nSi(OR²)_4-n所示，式中R¹相同或不同，为C₃-C₆支化的或环状的脂族基团；R²为C₁-C₃直链脂族基团；n为1或2；其中第二外给电子体组分如通式R³_nSi(OR⁴)_4-n所示，式中n为0或1或2，R³和R⁴为相同或不同的C₁-C₃直链脂族基团；或如通式为R⁵R⁶Si(OR⁷)₂所示，通式中R⁵为C₁-C₃直链脂族基团，R⁶为C₃-C₆支化的或环状的脂族基团，R⁷为C₁-C₃直链脂族基团。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其中第一外给电子体为二环戊基二甲氧基硅烷和/或二异丙基二甲氧基硅烷，第二外给电子体为四乙氧基硅烷和/或甲基环己基二甲氧基硅烷。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其中第一阶段与第二阶段的产率比为30∶70～70∶30。

8.根据权利要求1至7中任意一项所述的制备方法，其中，所述丁烯分两阶段加入，第一阶段丁烯加入量为丁烯加入总量的60～40％，第二阶段丁烯加入量为丁烯加入总量的40～60％。

9.一种利用根据权利要求1至8中任意一项所述的制备方法制出的丙烯/丁烯共聚物，其具有以下特征：

(a)在230℃，负载2.16kg时的MFR为0.2-10g/10min；

(b)分子量分布M_w/M_n＝6-20；

(c)分子量大于500万级分的含量大于或等于0.8wt％；

(d)M_z+1/M_n大于或等于70；

(e)丁烯含量为0.1wt％～15wt％。

10.根据权利要求9所述的丙烯/丁烯共聚物，其具有以下特征：

(a)在230℃，负载2.16kg时的MFR为1.6-6g/10min；

(b)分子量分布M_w/M_n＝6-20；

(c)分子量大于500万级分的含量大于或等于1.0wt％；

(d)M_z+1/M_n大于或等于80；

(e)丁烯含量为0.5wt％～10wt％；

(f)分子量小于5万级分的含量大于或等于17.5wt％，小于或等于30％；

(g)聚合物的分散指数PI为9.0-16.0。