[发明专利]稀贵金属系统中金、钯、铂、铑、铱、银、镍、铜、铁快速测定方法

权利要求书

1.一种稀贵金属系统中金、钯、铂、铑、铱、银、镍、铜、铁快速测定方法，其特征在于：其测定依据电感耦合等离子体发射光谱法检测原理进行，方法包括实验条件、样品处理、工作曲线绘制、干扰及其消除、检出限情况和准确性情况，其中：

一、实验条件

1）仪器选择：选用电感耦合等离子体发射光谱仪作实验仪器，使用该仪器的最佳参数为：高频发生器功率：1150W，辅助气流量：0.5L/min，泵速：50r/min，垂直观测高度：15mm； 

2）盐酸的酸度在体积比为10%~50%对金、钯、铂、铑、铱、银、镍、铜、铁的测定均无影响，但为了保证在测定体系中大量的银以离子状态存在，盐酸酸度必须保证在体积比为50%； 

3）分析谱线的选择：谱线的选择遵循所选谱线灵敏度高，干扰少的原则；通过在同一条件下，同时测定各谱线的强度及对待侧谱线周围干扰谱线的观察分析，确定了金、钯、铂、铑、铱、银、镍、铜、铁的分析谱线为：金：242.7 nm，钯：340.4 nm ，铂：214.4 nm，铑：343.4 nm，铱：215.2 nm，Ag：328.0，镍：221.6 nm，铜：324.7 nm，铁：259.9 nm；

二、样品处理

1）试样处理：称取0.200g试样，精确至0.0001g，于400mL烧杯中，加入10mL发烟硝酸溶解至3~5mL，再加入20mL王水， 1g氟化氢铵溶解至3~5mL，加入5 mL体积百分比为50%的硫酸至硫酸烟冒尽，加入20mL王水溶解至3~5mL，再用20mL浓盐酸，2mL浓过氧化氢转化，冷却后以体积百分比浓度为50%的盐酸定容于100mL容量瓶中作试液；移取该试液2mL于25mL容量瓶中，以体积百分比浓度为50%的盐酸定容，于电感耦合等离子体发射光谱仪上按所述的仪器工作条件进行测定；

2）测量：以体积百分比浓度为50%的盐酸调节仪器零点，测定系列标准溶液，建立校准曲线，然后对试样溶液测定，仪器自动给出试样中金、钯、铂、铑、铱、银、镍、铜、铁的质量浓度；

三、工作曲线绘制

1）标准系列溶液的配置

金、钯、铂标准贮存溶液：分别称取99.99%的1.0000g纯金、1.0000g纯钯、1.0000g纯铂于烧杯中，加入20mL浓盐酸、5mL浓硝酸，盖上表皿，于电热板上溶解并蒸发至3~5mL，移至水浴中或置于电热板上的石棉板上保持低温100~150℃蒸干，用5mL体积百分比浓度为50%的盐酸冲洗表皿及杯壁并蒸干，反复一次，冷却；加入20mL浓盐酸、2mL浓过氧化氢，盖上表皿，蒸发至3~5mL，冷却；用体积百分比浓度为50%的盐酸冲洗表皿及杯壁并移入1000mL容量瓶中，以体积百分比浓度为50%的盐酸定容；该溶液lmL含lmg金、或钯或铂；

铑、铱标准贮存溶液：外购国家级标准溶液，该溶液1m1含1mg铑或1mg铱；

银标准贮存溶液：称取99.95%的0.5000g金属银于200mL烧杯中，加20mL体积百分比浓度为50%的硝酸，加热至完全溶解，冷却至室温,移入500mL棕色容量瓶中，用无氯离子水稀释至刻度,混匀，该溶液1mL含1mg银；

镍标准贮存溶液：称取99.90%的1.000g金属镍于烧杯中，加入20mL体积百分比浓度为50%的硝酸，盖上表皿，加热溶解并蒸至3~5mL，取下冷却，用水冲洗表皿及杯壁，加热溶解盐类，冷却后，移入1000mL的容量瓶中，以水定容；该溶液1mL含1mg镍；

铜标准贮存溶液：称取99.98%的1.000g金属铜于烧杯中，加入20mL体积百分比浓度为50%的硝酸，盖上表皿，低温溶解至3~5mL，再加入5mL体积百分比浓度为50%的稀硫酸，并加热至冒大量白烟后，取下冷却，用水冲洗表皿及杯壁，加热煮沸使盐类溶解，冷却后移入1000mL容量瓶中，以水定容，摇匀；该溶液1mL含1mg铜；

铁标准贮存溶液：称取99.90%的1.4297g三氧化二铁于500mL烧杯中，加入20mL浓盐酸，盖上表皿，低温加热溶解至3~5mL，取下冷却，用水冲洗表皿及杯壁，移入l000mL容量瓶中，以水定容；该溶液lmL含lmg铁；

金、钯、铂、铑、铱、镍、铜、铁混合标准溶液：分别移取25 mL金、钯、铂、铑、铱、镍、铜、铁标准贮存溶液于500 mL容量瓶中，以体积百分比浓度为50%的盐酸定容；此溶液1mL含金、钯、铂、铑、铱、镍、铜、铁 各50μg；

银标准溶液：移取银标准贮存溶液10.0mL于200mL容量瓶中，以体积百分比浓度为50%的盐酸定容；此溶液1mL含50μg银；

2）绘制工作曲线：分别移取所述金、钯、铂、铑、铱、镍、铜、铁混合标准溶液0mL、1mL 、2mL、10mL、20mL、30mL于100mL容量瓶中，以体积百分比浓度为50%的盐酸定容，于电感耦合等离子体发射光谱仪上以体积百分比浓度为50%的盐酸调节仪器零点，测定金、钯、铂、铑、铱、镍、铜、铁系列标准溶液，仪器自动绘制出工作曲线；

移取所述银标准溶液0mL、1mL、2mL、10mL于100mL容量瓶中，以体积百分比浓度为50%的盐酸定容，于电感耦合等离子体发射光谱仪以体积百分比浓度为50%的盐酸调节仪器零点测定银系列标准溶液，仪器自动绘制出工作曲线；

3）分析结果的计算

按下式计算金、钯、铂、铑、铱、银、镍、铜、铁的含量：

式中：ρ——仪器给出的被测元素的质量浓度，mg/L；

     V₀——溶液的体积，即100mL；

     V₁——分取时溶液体积，即2mL；

     V₂——测定时溶液体积，即25mL；

m₀——试料量，即0.200 g；

四、共存元素干扰考察

在稀贵金属冶炼系统固体物料中共存元素主要有金、钯、铂、铑、铱、银、镍、铜、铁、硅、硫，在物料溶解过程中，硅、硫分别以氟化硅、二氧化硫等形式挥发除去，随着待测溶液的逐级稀释，待测溶液中的共存元素浓度均大大降低，再加上所选待测元素分析谱线附近无共存元素的谱线，因此，在测定过程中未见共存元素产生明显干扰；

五、方法的检出限及测定下限

在所述的仪器工作条件下，用不含待测元素的空白溶液连续测定11次，以测定结果的标准偏差的3倍作为检出限，标准偏差的10倍作为该方法的测定下限，

检出限：金：0.017mg/L，钯：0.011 mg/L，铂：0.0066 mg/L，铑：0.047 mg/L，铱：0.10 mg/L，银：0.0066 mg/L，镍：0.0053 mg/L，铜：0.0033 mg/L，铁：0.0067 mg/L；

测定下限：金：0.058mg/L，钯：0.036 mg/L，铂：0.022 mg/L， 铑：0.14 mg/L，       铱：0.30 mg/L，银：0.0220 mg/L，镍：0.016 mg/L，铜：0.010 mg/L，铁：0.020 mg/L，   显然，元素的检出限满足分析需要；

六、精密度实验      

在所述的仪器工作条件下，通过对贵金属精矿样品重复测定11次，金、钯、铂、铑、铱、银、镍、铜、铁的RSD分别为2.82%，2.10%，1.89%，1.85%，4.16%，3.77%，2.33%，2.35%，4.16%，完全满足分析方法要求；

七、回收率实验

对贵金属精矿样品进行加标回收实验，得出金、钯、铂、铑、铱、银、镍、铜、铁的回收率分别在97.7~101.3%， 94.1~100.2%， 92.6~102.8%， 91.1~96.8%， 96.4~100.0%， 91.8~109.3%， 99.1~101.1%, 96.6~102.1%，98.4-100.9%，完全满足分析方法的要求；

八、方法对照实验

 本发明和原测定方法结果进行对照，两种测定方法的结果在分析误差允许范围内，进一步说明本发明测定结果的可靠性。