[发明专利]一种芴稀土金属催化剂、制备方法及应用有效
申请号: | 201110160718.3 | 申请日: | 2011-06-15 |
公开(公告)号: | CN102321200A | 公开(公告)日: | 2012-01-18 |
发明(设计)人: | 李晓芳;魏延玲;徐启;杜改霞 | 申请(专利权)人: | 北京理工大学 |
主分类号: | C08F4/52 | 分类号: | C08F4/52;C07F19/00;C07C211/31;C07C209/68;C07C43/168;C07C41/30;C08F112/08;C08F212/08;C08F210/02;C08F236/10;C08F232/08;C08F138/00;C08G61/ |
代理公司: | 北京润泽恒知识产权代理有限公司 11319 | 代理人: | 苏培华 |
地址: | 100081 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 稀土 金属催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种芴稀土金属催化剂,其特征在于,具有如式(I)所示的结构表达式,
其中R为氢、C1-8硅烷基、C1-8胺基或者C1-8烷氧基;
R’为氢或者C1-8烷基;
Ln代表元素周期表IIIB族的稀土元素;
n为0、1。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,其中R选自氢、三甲基硅烷基、四甲胺基、乙氧基其中任一。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,其中R’选自氢、叔丁基其中任一。
4.一种芴稀土金属催化剂的制备方法,其特征在于,包括:
合成芴及芴的衍生配体;
合成芴及芴的衍生配体和正丁基锂构成的锂盐;
合成锂盐和稀土金属构成的芴稀土金属催化剂。
5.根据权利要求4所述的合成芴及芴的衍生配体的方法,其特征在于,
合成的芴及芴的衍生配体为配体1、配体2、配体3、配体4、配体5、配体6、配体7、配体8中其中任一;
其中,在配体1中,R为氢、R’为氢;在配体2中,R为三甲基硅烷基、R’为氢;在配体3中,R为四甲胺基、R’为氢;在配体4中,R为乙氧基、R’为氢;在配体5中,R为氢、R’为叔丁基;在配体6中,R为三甲基硅烷基、R’为叔丁基;在配体7中,R为四甲胺基、R’为叔丁基;在配体8中,R为乙氧基、R’为叔丁基。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述合成芴及芴的衍生配体7的步骤,包括:
在无水、无氧的环境下,将四氢呋喃、2,7-二叔丁基芴和正丁基锂在常温搅拌反应12小时;
向上述形成的溶液中逐滴加入新合成的二甲氨基氯乙烷,得到溶液A;
将溶液A加热回流12小时,得到黄色混合物;
将黄色混合物经过除杂、浓缩结晶的处理后,得到芴的衍生配体7的白色固体。
7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述合成芴及芴的衍生配体8的步骤,包括:
在无水、无氧的环境下,将四氢呋喃、2,7-二叔丁基芴和正丁基锂在常温搅拌反应12小时;
向上述形成的溶液中逐滴加2,2-二溴二乙醚,常温搅拌反应1小时,得到溶液B;
将溶液B经过除杂、浓缩结晶的处理后,得到芴的衍生配体8的白色固体。
8.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述合成芴及芴的衍生配体和正丁基锂构成的锂盐的步骤,包括:
在无水、无氧的环境下,向芴及芴的衍生配体中加入四氢呋喃,得到配体的四氢呋喃溶液;
在无水、无氧的环境下,将正丁基锂按照1∶1的摩尔量滴加到配体四氢呋喃溶液中,常温搅拌条件下,反应1小时,过滤抽干,得到黄色固体粉末的锂盐。
9.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,合成锂盐和稀土金属构成的芴稀土金属催化剂的步骤,包括:
将锂盐溶解到四氢呋喃溶液中,得到锂盐的四氢呋喃溶液;
将稀土金属的氯化物溶解到四氢呋喃溶液中,得到稀土金属氯化物的四氢呋喃溶液;
向稀土金属氯化物的四氢呋喃溶液中滴加锂盐的四氢呋喃溶液,常温搅拌条件下反应,得到溶液C;
以2∶1的摩尔比向溶液C中滴加三甲基硅甲基锂,常温搅拌条件下反应30分钟,抽干,得到溶液D;
将溶液D经过除杂、浓缩结晶的处理,得到无色透明晶体的芴稀土金属催化剂。
10.一种芴稀土金属催化剂的应用,其特征在于,包括:
芴稀土金属催化剂作为催化剂在烯烃配位聚合、二氧化碳和环氧化物聚合或炔烃聚合反应中的催化用途。
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