[发明专利]一种调节丙烯催化制备的丁醛正异比的方法有效
申请号: | 201110163717.4 | 申请日: | 2011-06-17 |
公开(公告)号: | CN102826976A | 公开(公告)日: | 2012-12-19 |
发明(设计)人: | 袁浩;郭浩然;朱丽琴;陈和;包天舒;解娜;冯静;王红红;王蕴林 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C07C47/02 | 分类号: | C07C47/02;C07C45/50 |
代理公司: | 北京英特普罗知识产权代理有限公司 11015 | 代理人: | 齐永红;唐彬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 调节 丙烯 催化 制备 丁醛 方法 | ||
1.一种调节铑/三苯基膦催化的由丙烯制备丁醛工艺的丁醛产物正异比的方法,其特征在于,通过调整合成气与丙烯的进料比,改变合成气中CO与对应丙烯的过量百分率,控制反应产物中正丁醛与异丁醛之比。
2.根据权利要求1所述的方法,包括如下步骤:
1)根据所需的丁醛产物正异比,利用下述模型预测CO与对应丙烯过量百分数;
N=B1R3+B2R2+B3R+B4
式中N为摩尔过量百分率,R为所需的丁醛产物正异比,Bn为常数,其中:
B1=-8.151×10-5 B2=2.570×10-3 B3=-2.843×10-2 B4=0.1218
2)根据下式计算得到CO的进料量:
所述对应丙烯是指与CO发生反应而消耗的丙烯,为装置的实测数据;
3)根据步骤2)计算得到的过量百分数,计算、调整合成气进料量,制得正异比与所需正异比一致的丁醛产物。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,在所述步骤1)之前,所述方法还包括测定铑/三苯基膦催化的丙烯制备丁醛工艺的丙烯的利用率。
4.根据权利要求1~3任意一项所述的方法,其特征在于,所述丙烯催化制备丁醛是指丙烯与合成气在铑/三苯基膦催化剂作用下连续化进行氢甲酰化反应而制备丁醛的过程;其中催化剂的构成为Rh(Acac)(CO)(PPh3)/PPh3。
5.根据权利要求1~3任意一项所述的方法,其特征在于,丙烯催化制备丁醛的反应条件为:反应温度353~393K,CO分压力:0.03~0.20MPa,H2分压力:0.15~0.90MPa,丙烯分压力:0.08~0.80MPa,催化剂Rh的浓度为100~300ppm,TPP浓度为5.0~15.0wt%。
6.根据权利要求1~5任一所述的方法,其特征在于,所述过量百分率的变化范围是0.5%~7%,则所述产物中正丁醛与异丁醛之比是15~3。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述过量百分率的变化范围是0.5%~4%,则所述产物中正丁醛与异丁醛之比是12~5。
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