[发明专利]一种功能性聚硅氧烷及其制备和在气体分离膜中的应用有效
申请号: | 201110164787.1 | 申请日: | 2011-06-17 |
公开(公告)号: | CN102827371A | 公开(公告)日: | 2012-12-19 |
发明(设计)人: | 曹义鸣;康国栋;于海军 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C08G77/20 | 分类号: | C08G77/20;C08J7/04;C08J3/24;C08L83/07;C08L83/05;B01D69/12;B01D71/70;B01D53/22 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 功能 性聚硅氧烷 及其 制备 气体 分离 中的 应用 | ||
1.一种功能性聚硅氧烷,其特征在于:其为线性长链结构,重复单元如下所示:
其中R1为甲基、乙基或丙基中的一种或二种以上;R2为丁基、戊基、辛基、庚基或苯基中的一种或二种以上。聚硅氧烷的重均分子量为10万-70万,其中m、n和k通过调整加入反应单体的量控制,相对摩尔比例分别为10-80%、0.1-10%和10-80%。
2.一种权利要求1所述的功能性聚硅氧烷的制备方法,其特征在于:
包括以下反应步骤:
(1)按比例将2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷(D4H)与正丁烯、正戊烯、正辛烯、正庚烯或苯乙烯烃中的一种和催化剂在溶剂中混合,然后通过硅氢加成反应生成四甲基四烷基环四硅氧烷(D4R2);
(2)按比例将含硅环状单体、D4R2、四甲基四乙烯基环四硅氧烷(D4V)、封端剂及催化剂混合,通过平衡聚合反应生成功能性聚硅氧烷。
3.按照权利要求2所述的功能性聚硅氧烷的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烷、四氯化碳或四氢呋喃;催化剂为氯铂酸二乙烯基四甲基二硅氧烷、氯铂酸-异丙醇或氯铂酸-邻苯二甲酸二乙酯,其添加量为催化剂量;反应温度为30-100℃,反应时间为3-30小时;长链烯烃或苯基烯烃中含有的烯烃键与D4H的摩尔比大于4∶1。
4.按照权利要求2所述的功能性聚硅氧烷的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述的硅环状单体为八甲基环四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八乙基环四硅氧烷、六乙基环三硅氧烷、八丙基环四硅氧烷或六丙基环三硅氧烷;封端剂为四甲基二乙烯基二硅氧烷;催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、四甲基氢氧化铵或三氟甲基磺酸,其添加量为催化剂量;反应温度为30-100℃,反应时间为0.5-10小时,封端剂用量相对硅环状单体为0.01-1.0wt%。
5.一种权利要求1所述功能性聚硅氧烷在制备气体分离膜中的应用,其特征在于:
(1)不对称多孔支撑层的制备:将高聚物和添加剂溶解在有机溶剂中配成铸膜液,在玻璃板或者无纺布上流延,相转化法制备不对称多孔支撑膜;
(2)将制备的功能性聚硅氧烷、交联剂和催化剂溶于溶剂形成涂膜液;
(3)将涂膜液涂覆在不对称多孔支撑膜的表面,待溶剂挥发后,在热处理使其固化成膜;制得的复合膜。
6.按照权利要求5所述的应用,其特征在于:
步骤(1)中所述的高聚物为聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈、聚醚酰亚胺中的一种或二以上的混合物;有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或二以上的混合物;添加剂为甲基溶纤剂、聚乙二醇、氯化锂、磷酸三丁酯、聚乙烯基吡咯烷酮或1,4-丁内酯等。
7.按照权利要求5所述的应用,其特征在于:步骤(2)中所述的交联剂为含氢硅油;催化剂为氯铂酸二乙烯基四甲基二硅氧烷、氯铂酸-异丙醇或氯铂酸-邻苯二甲酸二乙酯,其添加量为催化剂量;溶剂为石油醚或正己烷;功能性聚硅氧烷的浓度为0.5-10wt%,功能性聚硅氧烷中的烯烃双键和交联剂中的硅氢键的摩尔比为1∶1-1.5。
8.按照权利要求5所述的应用,其特征在于:步骤(3)中所述的热处理温度为50-100℃,热处理时间为0.5-5小时。
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