[发明专利]镀金用柠檬酸一钾二（丙二腈合金（Ⅰ））及其一水合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种镀金用柠檬酸一钾二(丙二腈合金(I))及其水合物，特别是一水合柠檬酸一钾二(丙二腈合金(I))的新制备方法。 

背景技术

电子元器多为铜质及易氧化，影响电器产品的功能及效果，因而国际国内多采用氰化物镀金的方式对其表面进行保护，在镀金时大都采用氰化物镀金的方式，镀金后废水对环境造成了严重的污染。因此研究无氰或低氰镀金是解决氰化物污染的根本途径。专利申请CN101172946A“镀金用柠檬酸金钾及其制备方法”和CN101671839A“一种镀金用柠檬酸金钾及其制备方法”以及非专利文献“清洁镀金新材料在镀金工艺中的应用”(张磊等，《电镀与精饰》，第33卷第1期，第10-15页)公开了利用镀金用柠檬酸金钾(即“一水合柠檬酸一钾二(丙二腈合金(I)))进行镀金： 

利用该原料达到了无氰排放的效果，有效解决了镀金行业氰化物污染难题。 

目前制备柠檬酸金钾的方法是采用三氯化金为原料，在生产过程中要不断采用反复浓缩的方式除去原材料中氯离子(因氯离子在镀金时对铜镀金基材有攻击性)，为去除产品中氰离子要反复浓缩生产时间太长，且在生产中，稍不慎最终产品中会残留氰离子，给镀金产品带来质量问题。由于制备过程中存在的上述问题，导致工艺生产时间长，为了进行反应顺利进行，往往还需要在制备过程中添加其他原材料，导致带入了更多的杂质。 

发明内容

本发明针对现有技术的不足，通过各种方式的摸索，研究出一种柠檬酸一钾二(丙二腈合金(I))及其水合物，特别是一水合柠檬酸一钾二(丙二腈合金(I))的新制备方法。 

本发明提供了一种制备柠檬酸一钾二(丙二腈合金(I))或其水合物的方法，方法包括以下步骤：将硝金酸与浓氨水反应生成雷酸金；将雷酸金与柠檬酸钾、丙二腈反应生成柠檬 酸一钾二(丙二腈合金(I))。 

在镀金的实际操作时，往往需要配置成电解液进行使用，因此可直接将反应生成的柠檬酸一钾二(丙二腈合金(I))溶液直接处理成电镀液使用。 

生成柠檬酸一钾二(丙二腈合金(I))后，为了运输和储存，使用固体形式的柠檬酸一钾二(丙二腈合金(I))或其水合物原料更方便储存和使用，根据电镀需要随时配置电镀液，获取固体产物可通过本领域的各种方式，例如喷雾干燥、析出结晶等方法。因而，本发明优选的实施方式是利用本发明的方法得到一水合柠檬酸一钾二(丙二腈合金(I))等固体产品，优选将溶液置于低温析出下式所示的一水合柠檬酸一钾二(丙二腈合金(I))： 

在本发明的方法中各原料的用量没有特殊要求，只要满足充分反应即可，通常硝金酸与柠檬酸钾的重量比为0.3∶1-2∶1，优选0.6∶1-1.2∶1，更优选0.75∶1-1∶1，最优选是1∶1；硝金酸与丙二腈的重量比为8∶1-0.5∶1，优选6∶1-1∶1，优选4∶1-1.5∶1，最优选是4∶1。 

本发明按照以下步骤操作更适合实际操作： 

a、将硝金酸与浓氨水反应生成雷酸金； 

b、将雷酸金与柠檬酸钾在水溶液环境下混合，加入丙二腈，进行反应。 

具体操作时。优选按照以下方式进行，其中步骤a中使用硝金酸水溶液与浓氨水反应生成雷酸金，优选所述硝金酸溶液浓度为50-25％w/v(即100ml水中溶解50至25克硝金酸，本申请中硝酸金溶液的浓度采用相同的计算方式)，更优选30-45％w/v，最优选40％w/v。在操作的过程中通常通过滴加的方式将浓氨水与硝酸金水溶液进行反应，浓氨水的用量可以根据实际工艺的需要进行调整，优选使用浓氨水将混合溶液的pH调至4.5-7.5，优选6-7.5，更优选7。 

在硝酸金与浓氨水反应后，静置1-3小时后会析出雷酸金。雷酸金析出后，可采用本领域常规的方法将雷酸金固体取出，最简便的方式是将溶液抽滤除去水分，并用水清洗析出物雷酸金，得到黄色呈泥状的雷酸金泥，以供下一步使用，为了方便下一步的使用，优选不进行烘干。 

获得雷酸金固体后，可取柠檬酸钾水溶液，将雷酸金加入到柠檬酸钾溶液中。可通过对溶液加热等方式使溶液的至72℃-95℃，加入丙二腈至使其完全溶解，反应，即得到柠檬酸一钾二(丙二腈合金(I))。 

为了得到一水合柠檬酸一钾二(丙二腈合金(I))，可以将溶液置于低温析出固体一水合柠檬酸一钾二(丙二腈合金(I))，优选在低温-25℃-10℃的环境中放置，放置时间一般为4-8小时。采用低温析出的方式将一水合柠檬酸一钾二(丙二腈合金(I))固体析出后，可将其过滤除去水分，烘干获得最终产物。