[发明专利]一种吸附脱硫方法有效
申请号: | 201110170217.3 | 申请日: | 2011-06-23 |
公开(公告)号: | CN102839011A | 公开(公告)日: | 2012-12-26 |
发明(设计)人: | 王文寿;毛安国;刘宪龙;徐莉;张久顺 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G25/00 | 分类号: | C10G25/00 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 吸附 脱硫 方法 | ||
1.一种吸附脱硫方法,其特征在于该方法包括下列步骤:
(1)烃原料、供氢体从具有多反应区的流化床反应器底部进入该反应器内,还原后的脱硫吸附剂从该反应器的顶部进入该反应器内,烃原料、供氢体与还原后的脱硫吸附剂逆流接触,脱硫后的烃去分离;
(2)载硫后的待生脱硫吸附剂进入流化床再生器内,与再生气体接触进行再生;
(3)再生后的脱硫吸附剂进入还原器内,与还原气体接触进行还原;
(4)还原后的脱硫吸附剂从流化床反应器的底部返回该反应器内。
2.按照权利要求1的方法,其特征在于所述烃原料选自天然气、干气、液化气、汽油、煤油、柴油和瓦斯油中的一种或几种。
3.按照权利要求1或2的方法,其特征在于所述烃原料的硫含量在50微克/克以上。
4.按照权利要求1的方法,其特征在于所述供氢体选自氢气、含氢气体和供氢剂中的一种或两种以上的混合物。氢气是指各种纯度的氢气,含氢气体优选催化裂化干气、焦化干气、热裂化干气中的一种或几种,氢体积含量在30%以上,供氢剂选自四氢萘、十氢萘、二氢茚中的一种或几种。
5.按照权利要求1的方法,其特征在于所述脱硫吸附剂包括各种负载型金属氧化物吸附剂、载有金属促进剂的负载型金属氧化物、各种硫转化剂与硫吸附剂中的一种或者几种。
6.按照权利要求1的方法,其特征在于吸附脱硫的反应条件如下:温度200~550℃,压力0.5~5MPa,重时空速0.1~100h-1,供氢体与烃原料体积比为0.01-1000。
7.按照权利要求6的方法,其特征在于吸附脱硫的反应条件如下:温度300~500℃,压力1.0~3.5MPa,重时空速1~10h-1,供氢体与烃原料体积比为0.05~500。
8.按照权利要求1的方法,其特征在于再生条件如下:再生温度为300~800℃,再生压力0.1~3.0MPa,再生气体为含氧气体,选自氧气、空气、氧气与非活性气体的混合物、空气与非活性气体的混合物中的一种。
9.按照权利要求8的方法,其特征在于再生条件如下:再生温度为350~600℃,再生压力0.1~1.0MPa。
10.按照权利要求1的方法,其特征在于还原条件如下:还原温度为250~550℃,还原压力0.2~5.0MPa,所述还原气体为氢气或富含氢的气体。
11.按照权利要求10的方法,其特征在于还原条件如下:还原温度为300~450℃,还原压力0.5~3.5MPa。
12.按照权利要求1的方法,其特征在于所述具有多反应区的流化床反应器从顶部向下依次分成两个以上的反应区,脱硫吸附剂经提升后输送到位于流化床反应器顶部的反应区I,随着反应区I中吸附剂量的增加,部分脱硫吸附剂通过旁路输送至反应区I下部的反应区II,同样,反应区II中的脱硫吸附剂经旁路输送至位于其下部的反应区III,以此类推,反应后的脱硫吸附剂从流化床反应器最底部的反应区卸出,经再生、还原后进行循环使用。
13.按照权利要求12的方法,其特征在于所述反应器每两个相邻的反应区之间经装有滑阀的管线连通,随着上一反应区中脱硫吸附剂量的增加,载硫后的脱硫吸附剂经旁路输送至下一反应区。反应区I的顶部设有脱硫烃油和氢气出口,脱硫烃油和供氢体经管线引出;反应区I的上部设有还原后的脱硫吸附剂入口,还原后的脱硫吸附剂经管线引入;最后一个反应区的下部设有含硫烃油和氢气入口,含硫烃油和供氢体经管线引入;最后一个反应区还设有待生脱硫吸附剂出口,待生脱硫吸附剂经管线引出。
14.按照权利要求12的方法,其特征在于所述反应器反应区的分区可以通过脱硫吸附剂在反应器中的自然分区或者使用大孔分布板、格栅、反应器变径手段或者使用两个及两个以上的流化床反应器串联得到。
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