[发明专利]一种生产超低硫柴油的方法有效
申请号: | 201110180906.2 | 申请日: | 2011-06-30 |
公开(公告)号: | CN102851070A | 公开(公告)日: | 2013-01-02 |
发明(设计)人: | 陈若雷;高晓冬;王哲;王锦业;张乐 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G67/02 | 分类号: | C10G67/02 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
权利要求书: | 查看更多 | 说明书: | 查看更多 |
摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 生产 超低硫 柴油 方法 | ||
技术领域
本发明属于一种在存在氢的情况下精制烃油的方法,更具体地说,是一种生产超低硫清洁柴油的加氢方法。
背景技术
随着世界范围环保要求的日益严格,人们对石油产品质量的要求也越来越苛刻,柴油规格中最重要的硫含量指标在不到10年内发生了3次大的改变,欧洲1996年实施S<500μg/g(欧II)的规格,2000年进一步降低至S<350μg/g(欧III),2005年1月车用柴油硫含量已经降低至小于50μg/g(欧IV)。2005年欧洲各国政府和汽车工业界代表在布鲁塞尔发表了汽车工业《战略研究计划》,提出要让欧洲公路交通“更加安全、更少污染和更具竞争力”,为此出台了更加严格的车用燃油标准—欧V标准,使柴油硫含量降低至10μg/g以下,达到“无硫”要求,并于2008年实施。我国车用柴油标准也在不断严格,2005年全国实施欧II标准,北京实施欧III标准,到2008年,全国范围内实施欧III标准,北京等大城市实施欧IV标准。从国内车用柴油标准的发展趋势来看,在不久的将来,北京等大城市车用柴油标准将与欧洲接轨,达到欧V标准,硫含量将小于10μg/g。
随着欧V标准对柴油指标特别是硫含量指标的严格,在常规操作条件下通过一种主催化剂或者常规加氢流程实现柴油硫含量的欧V标准需要付出较高的代价,这就需要在高操作苛刻度下,如低空速、高操作温度和氢分压,来实现满足欧V排放标准柴油的生产,高的操作苛刻度势必增大了生产成本,甚至常规装置的设计指标达不到这种苛刻度要求。为了在较缓和的条件下生产欧V排放标准的柴油,就需要突破常规加氢催化剂或工艺技术,开发新的催化剂或工艺技术来实现欧V排放标准柴油的生产。
除费托合成柴油和加氢裂化柴油外,催化柴油、焦化柴油和减粘柴油都不能满足清洁柴油含硫量、芳烃含量和十六烷值的要求,即使是直馏柴油也有相当一部分难以满足清洁柴油特别是超低硫柴油规格要求。因此,生产清洁柴油特别是超低硫柴油时,所有柴油调合组分都必须深度加氢脱硫。生产清洁柴油的技术难点是所有柴油组分特别是催化柴油、焦化柴油组分,既要深度脱硫又要提高十六烷值,同时投资和生产成本都不能太高。
用现有的技术生产低硫、高十六烷值清洁柴油,必须在原有的加工工艺下,提高操作的苛刻度。通常采取的措施包括提高反应温度、提高反应氢分压和降低空速等。但提高反应温度,不仅严重影响催化剂使用寿命,使装置运行周期缩短,而且芳烃饱和反应是受热力学平衡限制的反应,当在一定的反应压力下,随着反应温度的升高,产品芳烃含量会增加。而高的氢分压对设备提出了更多的要求,导致生产成本大幅度上升;降低体积空速意味着降低装置处理量。因此,对现有技术来说,提高苛刻度不仅会带来操作成本提高、操作周期缩短、产品脱芳率降低等问题,还会产生其他类如产品润滑性的问题。随着加工原料向重质化方向发展和高硫原油所占比例的不断增加,使得柴油馏分的处理难度进一步增加,用常规的加氢精制技术已经很难达到清洁柴油的产品质量要求。
US6923904公开了一种利用新型的加氢精制催化剂来实现深度加氢脱硫的工艺。该工艺分成两步操作,首先原料油在一种含有VIB族金属组分、VII族金属组分和有机添加剂的加氢催化剂的作用下对原料进行加氢脱硫反应,使第一反应区出口产品硫含量降低至500ppm以下;然后对第一反应区出口流出物进行汽提处理,之后流出物进入第二反应区,在一种Ni-Mo和有机添加剂的加氢催化剂作用下将硫含量进一步脱除至小于50ppm,得到超低硫柴油产品。
US20020070147公开了一种利用新型的加氢精制催化剂来实现深度加氢脱硫的工艺。该工艺利用一种含Ni-Mo-P并经硫羟基酸浸渍的新型加氢脱硫催化剂,可以在较缓和的工艺条件下对中东高硫柴油进行精制,生产超低硫柴油产品。但采用该方法在达到超深度脱硫时,反应体积空速与常规加氢工艺相同。
US5068025公开了一种柴油深度脱硫脱芳烃的方法,该方法采用分别装有两种不同非贵金属催化剂的双催化剂床层反应系统,第一床层装填一种加氢性能强的NiW催化剂,进行芳烃的饱和,消除空间位阻效应;第二床层装填一种脱硫性能好的Co和/或Ni及Mo加氢精制催化剂,进行深度加氢脱硫脱芳烃。该方法可以仅采用非贵金属催化剂即实现深度加氢脱硫脱芳烃的目的。但该方法中当达到深度脱硫脱芳烃的目的时的空速较低、反应压力较高,增加了装置的投资及操作成本。
发明内容
本发明的目的是在现有技术的基础上提供一种生产超低硫柴油的方法,所要解决的是现有技术生产超低硫清洁柴油时,操作条件苛刻,空速低等问题。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院,未经中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服】
本文链接:http://www.vipzhuanli.com/pat/books/201110180906.2/2.html,转载请声明来源钻瓜专利网。