[发明专利]倍半硅氧烷杂化磺化聚酰亚胺质子交换膜的制备方法有效
申请号: | 201110185147.9 | 申请日: | 2011-06-21 |
公开(公告)号: | CN102838764A | 公开(公告)日: | 2012-12-26 |
发明(设计)人: | 张红琰;邵芳可;陈桥;吴刚 | 申请(专利权)人: | 东丽纤维研究所(中国)有限公司 |
主分类号: | C08J5/22 | 分类号: | C08J5/22;C08L79/08;C08K5/549;C08G73/10;H01M8/02;H01M2/16 |
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地址: | 226009 江苏省*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 倍半硅氧烷杂化 磺化 聚酰亚胺 质子 交换 制备 方法 | ||
1.一种制备倍半硅氧烷杂化交联磺化聚酰亚胺膜的方法,其特征在于:
(1)将磺化二胺单体和非磺化二胺单体溶解到有机溶剂1中,加入二酐及催化剂1形成反应体系,将该反应体系加热至70~100℃反应2~10小时后,升温至170~200℃反应2~30小时,得到含端酸酐基团的磺化聚酰亚胺溶液;其中,有机溶剂1选自于苯酚、间甲酚、或对氯苯酚中的一种或几种,催化剂1选自于三乙胺、一氯乙酸、苯甲酸、羟基苯甲酸、羟基苯磺酸、或氨基苯甲酸中的一种或几种;
(2)将所得到的含端酸酐基团的磺化聚酰亚胺溶液沉析到溶剂A中,洗涤并烘干得到含端酸酐基团的磺化聚酰亚胺;其中,所述溶剂A选自于丙酮、乙酸乙酯、乙醇,或甲醇中的一种或几种;
(3)将步骤(2)中所得的含端酸酐基团的磺化聚酰亚胺、倍半硅氧烷和催化剂2一起溶解在有机溶剂2中,浇注成平板上,脱除有机溶剂2得到倍半硅氧烷杂化的质子交换膜;其中,有机溶剂2选自间甲酚、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或N-甲基-2-吡咯烷酮中的一种和几种;催化剂2选自苯甲酸、三乙胺、异喹啉、苯并咪唑、吡啶、甲基吡啶、乙酸酐、三氟乙酸酐、乙酰氯、或氯化亚砜中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:磺化二胺单体和非磺化二胺单体的摩尔比为20∶1~1∶20,二酐与磺化二胺单体和非磺化二胺单体的总量的摩尔比为1.01∶1~1.1∶1。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:倍半硅氧烷的质量为步骤(2)中所得含端酸酐基团的磺化聚酰亚胺质量的0.05%~10%。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:
(1)二酐选自下列的任意一种:
(2)磺化二胺单体选自下列任意一种:
(3)非磺化二胺单体选自下列的任意一种:
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:
二酐为:
磺化二胺单体为:
非磺化二胺单体为:
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的倍半硅氧烷是下列任意一种:
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述的倍半硅氧烷是下列任意一种:
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