[发明专利]氟代二氢吡咯或氟代吡咯

权利要求书

1.一种氟代二氢吡咯或氟代吡咯化合物，具有如下的结构式：

其中R₁为芳基或者氢，R₂为C1-C10的烷基，COOR酯基或者芳基；R₃为氢，烷基或者芳基，R₄为磺酰类保护基；所述的芳基为苯基或萘基，有取代基团的苯基或其他基团；所述的烷基为C1-C10的烷基；所述的R为C1-C10的烷基或者苄基；所述的磺酰类保护基为对甲基苯磺酰基、对硝基苯磺酰基或甲烷磺酰基。

2.根据权利要求1所述的氟代二氢吡咯或氟代吡咯化合物，其特征是所述的氟代二氢吡咯化合物具有如下的结构式：

所述的氟代吡咯化合物具有如下的结构式：

其中Ts表示对甲基苯磺酰基，对硝基苯磺酰基或甲烷磺酰基。

3.一种合成如权利要求1所述的氟代二氢吡咯或氟代吡咯的方法，其特征是包括步骤(1)、(2)或步骤(1)-(2)：

(1)在有机溶剂中和10-50℃下，金属银盐，NFSI，无机碱和消旋或者光学活性的联烯底物反应5-30小时合成消旋或光学活性的氟代二氢吡咯化合物；所述的NFSI为N-氟代双苯磺酰胺氧化剂；所述的金属银盐用量为所述的联烯底物的1-300％摩尔当量；所述无机碱用量为所述的联烯底物的100-500％摩尔当量；NFSI用量为所述的联烯底物的100-500％摩尔当量；

(2)在有机溶剂中，氟代二氢吡咯化合物和有机碱在10-60℃的条件下反应0.2-10小时或者氟代二氢吡咯化合物在60-150℃先发生氧化反应0.2-48小时然后在10-50℃下与有机碱发生芳构化反应0.2-10小时；所述的氧化反应的氧化剂的用量为氟代二氢吡咯化合物的100-1000％摩尔当量；有机碱的用量为氟代二氢吡咯化合物的100-1000％摩尔当量；

所述的联烯底物、消旋或光学活性的氟代二氢吡咯和氟代吡咯的结构式分别为：

其中R₁为芳基或者氢，R₂为C1-C10的烷基，COOR酯基或者芳基；R₃为氢，烷基或者芳基，R₄为磺酰类保护基；所述的芳基为苯基或萘基，有取代基团的苯基或其他基团；所述的烷基为C1-C10的烷基；所述的R为C1-C10的烷基或者苄基；所述的磺酰类保护基为对甲基苯磺酰基、对硝基苯磺酰基或甲烷磺酰基。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征是步骤(1)反应结束后过滤除去不溶物，经洗涤浓缩后，再柱层析分离。

5.根据权利要求3所述的方法，其特征是所述的金属银盐为硝酸银、亚硝酸银，三氟甲烷磺酸银，四氟硼酸银，醋酸银，氟化银或单质银；所述的无机碱为碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾，碳酸氢钠或碳酸铯；所述的有机碱为C1-4醇的钾盐或钠盐。

6.根据权利要求3所述的方法，其特征是所述的氧化剂为2，3-二氯-5，6-二氰基对二苯醌。

7.根据权利要求3所述的方法，其特征是步骤(1)所述的有机溶剂为包括乙醚、二氧六环乙二醇二甲醚或苯甲醚在内的醚类溶剂、丙酮、苯、甲苯或二甲苯；步骤(2)所述的有机溶剂为二甲亚砜、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、苯、甲苯、乙醇或甲醇。