[发明专利]一锅法合成草甘磷原药或其水剂的方法

权利要求书

1.一种制备草甘膦的合成路线：

该合成路线的最关键的技术特征是以三氯化磷直接作为反应的底物，在无水条件下反应生成10；

式A中R¹和R²可同时或分别交叉表示-Cl或-OH；R³表示-H或-CH₂OH，R⁴表示-COOH或-CN或-CH₂OH或-C(O)Cl。

2.利用1或2或3或7或8或9化合物制备草甘膦或者作为中间体进一步反应合成草甘膦；

1、2、3、7、8、9六个化合物具有下列结构式：

3.“一锅法”反应合成草甘膦原药，包括以下次序的几个步骤：

a、选择冰醋酸、乙醚、异丙醚、二氯甲烷、氯仿、甲酸乙酯、乙酸乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸二甲酯、磷酸二乙酯、甲基膦酸二甲酯、甲基膦酸二乙酯、环己酮、乙腈等所有的不含-OH基的极性有机溶剂，将选定的计算量的溶剂一次性投入反应锅中，又一次性投入计算量的多聚甲醛(或甲醛气体或无水甲醛溶液)和甘氨酸(或氨基乙腈或一乙醇胺)在同一反应锅中；

b、控制温度15～100℃，搅拌、保温2～12小时，然后，严格控制温度15～30℃，慢慢滴加计算量的三氯化磷，在该温度下，继续搅拌反应2～24小时；

c、如果使用冰醋酸做溶剂时，缓缓升温并控制温度50～110℃，控制反应时间2～12小时，不需要加水水解，直接继续反应，生成草甘膦，同时副产乙酰氯；

如果使用的是乙醚、二氯甲烷等低沸点溶剂或使用氨基乙腈为反应底物，则尽量蒸馏干净溶剂，然后加入计算量的0～30％含量的盐酸水溶液，控制温度60～110℃，水解反应1～14小时，中间体10转化成为草甘膦；

d、静置、结晶、压滤、烘干、得草甘膦固体原药。

4.“一锅法”合成草甘膦水剂包括以下次序的几个步骤：

a、将计算量的二氯甲烷或乙醚或氯仿等低沸点的溶剂一次性投入反应锅中，同时一次性投入计算量的多聚甲醛和甘氨酸(或氨基乙腈或一乙醇胺)；

b、控制温度35℃左右，搅拌、保温2～12小时，然后，仍然控制温度35℃，慢慢滴加计算量的三氯化磷，继续搅拌反应2～24小时；

c、尽量蒸干净二氯甲烷或乙醚或氯仿的溶剂，加入计算量的30％的盐酸水溶液和水，迴流水解反应5～14小时，然后，尽量蒸干净加入的盐酸水溶液；

d、加入计算量的氨水或异丙胺和水，调PH值6左右，按照常规的草甘膦水剂的配制方法，即可配制成为含量≥30％的草甘膦铵盐或草甘膦异丙胺盐水剂；

如果使用一乙醇胺为反应底物，由上述c步骤水解反应后，增加一步将醇羟基脱氢氧化成为羧基的反应，也可以在同一反应锅进行，再进入d步骤。