[发明专利]芳香酮膦氧杂化型化合物有效
申请号: | 201110193076.7 | 申请日: | 2011-07-11 |
公开(公告)号: | CN102875597A | 公开(公告)日: | 2013-01-16 |
发明(设计)人: | 陈婷;王瑜 | 申请(专利权)人: | 陈婷;王瑜 |
主分类号: | C07F9/53 | 分类号: | C07F9/53;C08F2/50 |
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地址: | 518053 广东省深圳市南山*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 芳香 酮膦氧杂化型 化合物 | ||
1.一类结构通式为(I)的膦氧/酰基基团非直接键联型化合物:
该类化合物的特点是具有通式(I)的分子结构,其中n的取值是整数1,2,或3。X是氧或硫原子。R1,R2或R3彼此独立地是氢或直链或支链的含有1-24个碳原子的烷基取代基,该取代基可以被1-6个非连续的氧,氮,氯,或硫原子间隔,或该取代基含有1-49个氟原子,或该取代基上含有取代芳基,或含有具有3-8个碳原子的环。当n是1时,R4是氢,R或SiR2R’,这里R或R’的定义与R1,R2或R3相同;当n是2或3时,n个芳香酮单元里的R4可以分别独立的是氢,R或SiR2R’。R6是被彼此独立的R基取代1-5次的苯基,联苯基,或萘基;或R6是直链或支链的含有1-24个碳原子的烷基取代基,该取代基可以被1-6个非连续的氧,氮,或硫原子间隔,该取代基上可以含有取代芳基,或含有具有3-8个碳原子的环。
2.结构通式为(I)的化合物作为烯不饱和化合物或含有烯不饱和化合物的混合物的光聚合作用光起始引发剂的用途,该类化合物可以单独作为光引发剂使用,也可以与另一种光引发剂和/或与其它添加剂结合使用。
3.结构通式为(I)的化合物的制备方法。
当n取值1时,反应通式如下所示:
二酮前体A和两分子的通式为B的YP(R6)2[Y是H或Cl]进行碱促缩合得到中间体C,适当的碱可以是无机氢氧化物,碱金属,烷氧基金属盐,或有机胺化合物(芳香胺或烷基胺)。当Y是氯时,H2O的参与是必要的且生成的C中P原子直接是五价的膦氧;当Y是氢时,缩合后需要经过氧化才能得到五价的膦氧单元,合适的氧化剂包括过氧化氢,空气,氧气,叔丁醇过氧化氢,过氧乙酸,硫等。其后C在R4Z作用下烷基化即得到目标化合物(I),R4Z可以是卤化物(氯化合物,溴化合物,或碘化物),或磺酸化合物,或氟化磺酸化合物,或硫酸酯化合物。该烷基化步骤有用的促进剂是无机氢氧化物,碱金属,或有机胺化合物(芳香胺或烷基胺),或氧化银。
当n取值2时,反应通式如下所示:
两分子二酮前体A和通式为D的H2PR6缩合得到中间体E,在经由氧化和烷基化修饰后E即转化为目标化合物(I)。合适的氧化剂包括过氧化氢,空气,氧气,叔丁醇过氧化氢,过氧乙酸,硫等,合适的R4Z可以是卤化物(氯化合物,溴化合物,或碘化物),或磺酸化合物,或氟化磺酸化合物,或硫酸酯化合物。该烷基化步骤有用的促进剂是无机氢氧化物,碱金属,或有机胺化合物(芳香胺或烷基胺),或氧化银。
当n取值3时,反应通式如下所示:
三分子二酮前体A和结构式为F的H3P缩合得到中间体G,在经由氧化和烷基化修饰后G即转化为目标化合物(I)。合适的氧化剂包括过氧化氢,空气,氧气,叔丁醇过氧化氢,过氧乙酸,硫等,合适的R4Z可以是卤化物(氯化合物,溴化合物,或碘化物),或磺酸化合物,或氟化磺酸化合物,或硫酸酯化合物。PH3可以经由金属磷化物(磷化锌,磷化铝,磷化镁,磷化钠等)的质子化反应原位制备。
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