[发明专利]芳香酮膦氧杂化型化合物

说明书

【技术领域】

本发明涉及一些新的芳香酮膦氧杂化型化合物及该类化合物作为含烯不饱和体系自由基光聚合过程光起始剂的用途。

【背景技术】

一些膦酰类化合物是重要的光引发剂，已经商业化的产品有单膦酰TPO和双膦酰BAPO等。关于这类光引发剂化合物结构及其合成技术已经有一些文献披露，例如EP0615980A2，WO2006056541A1，WO2011003772A1，CN1823077A，CN1659175A等。这些已知化合物的一个共有的关键性结构特征是，所涉及的膦氧基团和相应的酰基基团均在化学结构上直接键和联结在一起。这使得O＝P-C＝O发色团有红移吸收从而有效利用长波光能量，但是同时也导致化合物光和化学稳定性较差和使用条件较苛刻等不利性状，例如TPO和BAPO结构中必须使用含大位阻基团的芳环以保护其羰基免受外来亲核试剂的进攻从而延长储存寿命，同时在实际生产操作过程中必须注意避光，使得过程繁琐且成本增高。此外，膦氧自由基工作时氧阻效应明显而造成光固化过程中表干效果常常欠佳。因此，研发新的具有高引发活性，容易制备，热稳定性和储存稳定性好，特别是成本低廉且易于操作的光引发剂仍然是光聚合领域值得探索的方向。

关于膦氧基团和相应的酰基基团非直接键联型结构的化合物文献报道极其稀少，仅见于零星学术研究(Kleiner，H.J.et.al.Justus Liebigs Annalen der Chemie，1974，5，751-764；Guryanova，I.V.et.al.Zhurnal Obshchei Khimii，1969，39，1983-1986)，且这些报道完全没有披露或提及该类化合物的任何与光聚合过程有关的性状或用途。

【发明内容】

本发明公开了一类结构通式为(I)的膦氧/酰基基团非直接键联型化合物，该类化合物可以单独作为光引发剂使用，也可用做烯不饱和化合物或含有烯不饱和化合物的混合物的光聚合作用的光引发剂。

该类化合物的特点是具有通式(I)的分子结构，其中n的取值是整数1，2，或3。X是氧或硫原子。R₁，R₂或R₃彼此独立地是氢或直链或支链的含有1-24个碳原子的烷基取代基，该取代基可以被1-6个非连续的氧，氮，氯，或硫原子间隔，或该取代基含有1-49个氟原子，或该取代基上含有取代芳基，或含有具有3-8个碳原子的环。当n是1时，R₄是氢，R或SiR₂R’，这里R或R’的定义与R₁，R₂或R₃相同；当n是2或3时，n个芳香酮单元里的R₄可以分别独立的是氢，R或SiR₂R’。R₆是被彼此独立的R基取代1-5次的苯基，联苯基，或萘基；或R₆是直链或支链的含有1-24个碳原子的烷基取代基，该取代基可以被1-6个非连续的氧，氮，或硫原子间隔，该取代基上可以含有取代芳基，或含有具有3-8个碳原子的环。

上述化合物可以单独作为引发剂使用，也可以与另一种光引发剂和/或与其它添加剂结合使用。

本发明提出的化合物作为光引发剂具有高引发活性，容易制备，热稳定性和储存稳定性好的特点，此外，易于操作，且成本低廉。

【具体实施方式】

本发明提供一类结构通式为(I)的化合物及含有该化合物的可用做烯不饱和化合物或含有烯不饱和化合物的混合物的光聚合作用的光引发剂。