[发明专利]1,3,7-三取代-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷衍生物及制备方法

权利要求书

1.一种1,3,7-三取代-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷衍生物，其特征是：结构通式见下式：

式1

其中R¹选自H或苄基；R²选自H或苄氧羰基；G为羟甲基、羧基、酯基、氨基甲酰基或胺基甲酰基中的一种。

2.根据权利要求1所述的1,3,7-三取代-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷衍生物，其特征是：当R¹为苄基，R²为苄氧羰基时，为式I所示的1-取代-3-苄氧羰基-7-苄基-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷衍生物：

其中G为羟甲基、羧基、酯基、氨基甲酰基或胺基甲酰基中的一种。

3.根据权利要求1所述的1,3,7-三取代-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷衍生物，其特征是：当G为乙氧羰基时，为式II所示的1-乙氧羰基-3-取代-7-取代-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷衍生物：

R¹为H或苄基；R²为H或苄氧羰基。

4.根据权利要求2所述的1,3,7-三取代-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷衍生物，其特征是，当R¹为苄基，R²为苄氧羰基时，所述的1-取代-3-苄氧羰基-7-苄基-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷衍生物为：

I-a:1-乙氧羰基-3-苄氧羰基 -7-苄基-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷；

I-b:1-甲酸-3-苄氧羰基 -7-苄基-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷；

I-c:1-羟甲基-3-苄氧羰基-7-苄基-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷

I-d:1-甲酰胺基-3-苄氧羰基-7-苄基-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷；

I-e:1-（N-甲基）甲酰胺基-3-苄氧羰基-7-苄基-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷；

I-f:1-（N,N-二甲基）甲酰胺基-3-苄氧羰基-7-苄基-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷。

5.根据权利要求3所述的1,3,7-三取代-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷衍生物，其特征是，当G为乙氧羰基时，所述的1-乙氧羰基-3,7-二取代-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷衍生物为：

II-a:1-乙氧羰基-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷；

II-b:1-乙氧羰基-3-苄基-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷。

6.一种制备权利要求1所述的1,3,7-三取代-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷衍生物的方法，其特征是：式1中的当R¹为苄基，R²为苄氧羰基，1-取代-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷衍生物为1-取代-3-苄氧羰基-7-苄基-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷，制备步骤：采用化合物1为原料，经过两次曼尼希反应，得到1-乙氧羰基-3-苄氧羰基-7-苄基-9-羰基-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷2，化合物2与对甲基苯磺酰肼反应，得到化合物1-乙氧羰基-3-苄氧羰基-7-苄基-9-对甲苯磺酰腙-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷3；化合物3在氰基硼氢化钠和盐酸作用下生成化合物1-乙氧羰基-3-苄氧羰基-7-苄基-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷I-a；然后I-a分别经水解和还原得到化合物1-甲酸-3-苄氧羰基-7-苄基-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷I-b和化合物1-羟甲基-3-苄氧羰基-7-苄基-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷I-c；化合物I-b与不同的氨（胺）基试剂反应得到1-取代-3-苄氧羰基-7-苄基-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷I-d~f，反应式如下：

取代基R、R₁均选自H或甲基。

7.一种制备权利要求1所述的1,3,7-三取代-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷衍生物的方法，其特征是：式1中G为乙氧羰基，1,3,7-三取代-3,7-二氮杂双环[3,3,1]壬烷衍生物为1-乙氧羰基-3,7-二取代-3,7-氮杂双环[3,3,1]壬烷，制备步骤：采用化合物I-a为原料，在室温或0摄氏度的温度下经过催化氢化反应选择性得到II-a和II-b反应式如下：

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