[发明专利]一种磷酸酰胺类双功能催化剂及其合成方法有效

专利信息
申请号: 201110206126.0 申请日: 2011-07-22
公开(公告)号: CN102309984A 公开(公告)日: 2012-01-11
发明(设计)人: 周剑;丁苗;刘运林 申请(专利权)人: 华东师范大学
主分类号: B01J31/02 分类号: B01J31/02;C07F9/6561;C07F9/6574;C07D209/34
代理公司: 上海麦其知识产权代理事务所(普通合伙) 31257 代理人: 董红曼
地址: 200062 上*** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 一种 磷酸 酰胺类双 功能 催化剂 及其 合成 方法
【权利要求书】:

1.一种膦酸酰胺类双功能催化剂,其特征在于,其结构如下式(X)所示:

其中,

R1是H, OH, OR, SR, NRIRII, PRIRII;其中,R, RI, RII 是H、烷基或芳基;

R4是乙烯基、烷基、或者与聚合物以及可负载催化剂的材料相连的烷基;

Rx的结构式如下化学式(A)-(E)所示:

其中,R2、R3、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20是芳基或烷基。

2.如权利要求1所述的膦酸酰胺类双功能催化剂,其特征在于,所述R2、R3、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20是手性或非手性结构。

3.如权利要求1所述的膦酸酰胺类双功能催化剂,其特征在于,R2、R3之间,R5、R6、R7任意两者之间,R8、R9、R10、R11任意两者之间,R12、R13、R14、R15任意两者之间,或R16、R17、R18、R19、R20任意两者之间可以成环;R13、R14、R15三者之间,R18、R19、R20三者之间可以成环。

4.如权利要求2所述的膦酸酰胺类双功能催化剂,其特征在于,所述成环是指成脂肪环、成含杂原子的脂肪环、或成芳香环。

5.一种如权利要求1所述的膦酸酰胺类双功能催化剂的合成方法,其特征在于,所述方法由如下反应式(Y)表示:

依次包括以下步骤:

1)在反应瓶中加入手性金鸡纳碱衍生的伯胺,然后依次加入溶剂、碱,搅拌后,冷却到0 ℃,加入磷酰氯Rx-Cl,在0 ℃到100℃温度范围下搅拌至TLC显示反应完成;

其中,所述手性金鸡纳碱衍生的伯胺是由手性金鸡纳碱以及衍生物经过胺化反应得到;

2)通过柱层析分离得到所述膦酸酰胺类双功能催化剂。

6.如权利要求5所述膦酸酰胺类双功能催化剂的合成方法,其特征在于,所述磷酰氯Rx-Cl的用量是所述手性金鸡纳碱衍生的伯胺的物质的量的1-100倍;所述碱的用量是手性金鸡纳碱衍生的伯胺的物质的量的1-100倍;所述溶剂用量为0.1 mL-50 mL/每毫摩尔手性金鸡纳碱衍生的伯胺。

7.如权利要求5所述膦酸酰胺类双功能催化剂的合成方法,其特征在于,所述溶剂为水或有机溶剂,所述碱为有机碱或无机碱。

8.如权利要求6所述膦酸酰胺类双功能催化剂的合成方法,其特征在于,所述有机溶剂为甲苯、苯、二氯甲烷、乙醚、四氢呋喃、丙酮或甲醇;所述有机碱为三乙胺;所述无机碱为碳酸钠。

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