[发明专利]2,6-二硝基苯甲醛的合成制备方法

说明书

技术领域

 本发明属于有机化学合成领域，涉及一种2,6-二硝基苯甲醛的合成制备方法。

背景技术

 2,6-二硝基苯甲醛是一种重要的医药中间体，比如，它是合成9-硝基喜树碱和9-氨基喜树碱的重要原料。2,6-二硝基苯甲醛的制备方法有很多种，基本上都是以2,6-二硝基甲苯为原料，但由于两个硝基的位阻比较大，因此，很难直接氧化甲基成为醛基。

Chemische Berichte.1912,45,804;1925,58,1373提供了一种2,6-二硝基苄溴的合成方法，Journal of the Chemical Society; (1957); p. 3807提供了2,6-二硝基苄溴生成2,6-二硝基苯甲醛的方法，但是2,6-二硝基苄溴是2,6-二硝基甲苯直接与液溴反应制得，此步反应条件要求苛刻，所造成的污染严重，并且收率较低，因此很难应用于大规模的工业化生产。

发明内容

 本发明要解决的技术问题是提供一种工艺简单，原料易得、毒性低，操作安全、简便，污染小，收率高的2,6-二硝基苯甲醛合成制备工艺。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：

采用2,6-二硝基甲苯和DFA（双果糖酐）为起始原料，在一定条件下反应制得2,6-二硝基苯甲醛。反应通式表示如下：

具体合成反应步骤如下：

（1）取2,6-二硝基甲苯与DFA以1 ：1～20的摩尔比，在25～110℃下反应12～48小时；

（2）将上步所得反应液蒸干得粘稠液，再将粘稠液溶于有机溶剂中，加入活性炭，通入氧气5～10小时，氧化反应完毕后过滤，取滤液浓缩至干得紫黑色固体；

（3）将上步所得紫黑色固体于重结晶有机溶剂中重结晶得2,6-二硝基苯甲醛黄色针状固体。

在所述步骤（2）中，活性炭的加入量为2,6-二硝基甲苯重量的1：0.05～0.1倍。

2,6-二硝基甲苯与DFA反应溶剂为所述有机溶剂N,N-二甲基亚酰胺、二甲基亚砜、二氧六环中的一种或几种。

通氧阶段溶剂为水、四氢呋喃、甲醇、乙醇、二氯甲烷、氯仿中的至少一种。

在所述步骤（1）中，2,6-二硝基甲苯与有机溶剂的重量体积比为1g：5～20ml。

所述2,6-二硝基甲苯与DFA的反应温度控制在90～100℃；反应时间为5～10小时；通氧阶段的反应温度控制在25～30℃，反应时间为1～2小时。

在所述步骤（1）中，2,6-二硝基甲苯与有机溶剂的重量体积比为1 g：10～15 ml；在所述步骤（2）中，活性炭的加入量为2,6-二硝基甲苯重量的0.05倍；通氧气时的反应温度为25℃，反应时间为7～8小时。

本发明具有积极有益的效果：

该工艺流程简单，操作简便，中间体及最终产物易于分离、提纯，产品的化学纯度高，收率高，周期短；生产过程中只有活性炭为固体残渣，放入锅炉焚烧处理即可；反应及萃取所用有机溶剂均可以回收循环利用，其中的废水可以经过中和后进入企业三废处理系统，整个生产过程三废可以达到排放标准。

具体实施方式

下述实施例中所用的原料、试剂等，如无特别说明，均从市场中购得，所涉及的反应条件及方法，如无特别指出，均为常规的反应条件及方法。

实施例1  2,6-二硝基苯甲醛的制备

将2,6-二硝基甲苯 (9.10g，0.05mol)、DFA(35.70g，0.3mol)溶于有机溶剂二氧六环90ml中，100℃下加热8小时，反应结束后，浓缩蒸干后加入二氯甲烷中，加入0.5g的活性炭，常压室温下通入氧气，氧化反应完毕后过滤，滤液浓缩至干，乙醇中重结晶得2,6-二硝基苯甲醛黄色固体6.4g，收率65.3%。所得产物Mp（熔点） 120-122℃。

实施例2  2,6-二硝基苯甲醛的制备

将2,6-二硝基甲苯 (9.10g，0.05mol)、DFA(35.70g，0.3mol)溶于有机溶剂DMF 50ml中，100℃下加热8小时。反应结束后，浓缩蒸干后加入二氯甲烷中，加入0.5g的活性炭，常压室温下通入氧气，氧化反应完毕后过滤，滤液浓缩至干，乙醇中重结晶得2,6-二硝基苯甲醛黄色固体6.2g，收率63.2%。Mp 121-123℃。

实施例3  2,6-二硝基苯甲醛的制备