[发明专利]一种聚醚单体材料及其制备方法和用途无效
申请号: | 201110212565.2 | 申请日: | 2011-07-27 |
公开(公告)号: | CN102898638A | 公开(公告)日: | 2013-01-30 |
发明(设计)人: | 张天水;杨学园;董建国;杜辉 | 申请(专利权)人: | 上海东大化学有限公司 |
主分类号: | C08G65/28 | 分类号: | C08G65/28;C08F283/06;C04B24/26;C04B103/30 |
代理公司: | 上海智信专利代理有限公司 31002 | 代理人: | 胡美强;徐颖 |
地址: | 201508 上海市金山区*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 单体 材料 及其 制备 方法 用途 | ||
1.一种聚醚单体材料的制备方法,其特征在于:其包括下述步骤:在无水条件下,在催化剂的作用下,起始剂与环氧乙烷进行开环聚合反应,即可;其中所述的起始剂为乙醇、异丙醇和丙醇中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的催化剂为甲醇钠、甲醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钡中的一种或多种;所述催化剂的用量为催化量;所述环氧乙烷以及所述起始剂的用量为使所述聚醚单体材料的数均分子量达到1000~2400为准,较佳地为1000~1800;所述开环聚合反应的温度为70~180℃,较佳地为80~160℃;所述开环聚合的反应时间以检测反应体系中压力不再减少为止。
3.如权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于:所述的制备方法采用二步法进行:a.预聚体的合成:在无水条件下,在所述催化剂的作用下,将所述起始剂与环氧乙烷进行开环聚合反应,得数均分子量为150~600的预聚体;b.在所述催化剂的作用下,将所述预聚体与环氧乙烷进行开环聚合反应,即可。
4.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于:在步骤a开始前采用下述步骤清洗反应容器并确保无水的反应体系:先用沸点低于80℃的易挥发溶剂清洗反应容器2~6次后烘干,抽真空3~30min,之后氮气吹扫1~5次,冷却;所述的反应容器较佳地为反应釜,所述的易挥发溶剂较佳地为甲醇、乙醇、丙酮和四氢呋喃中的一种或多种。
5.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于:
步骤a中所述的催化剂为甲醇钠和/或甲醇钾,所述催化剂的用量为所述起始剂以及步骤a中所述环氧乙烷质量之和的0.01~8%,较佳地为0.01~3%;所述的催化剂以含有该催化剂的溶液I的形式添加到反应体系中,所述溶液I中的溶剂为沸点低于80℃的易挥发溶剂,较佳地为甲醇、乙醇、丙酮和四氢呋喃中的一种或多种,所述催化剂在所述溶液I中的质量百分浓度较佳地为10~80%;
步骤b中所述的催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钡中的一种或多种,所述催化剂的用量为所述预聚体以及步骤b中所述环氧乙烷质量之和的0.01~8%,较佳地为0.1~4%;所述的催化剂以含有该催化剂的溶液II的形式添加到反应体系中,所述溶液II中的溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃和水中的一种或多种;所述催化剂在所述溶液II中的质量百分浓度较佳地为10~80%,更佳地为20~60%。
6.如权利要求3~5中任一项所述的制备方法,其特征在于:
步骤a中,所述环氧乙烷和所述起始剂的用量为使预聚体数均分子量为150~600为准;其中,所述环氧乙烷的用量较佳地为69~93wt%,更佳地为69~91wt%;所述起始剂的用量较佳地为7~31wt%,更佳地为9~31wt%;所述百分比为占步骤a中所述环氧乙烷和所述起始剂质量之和的百分比;
步骤b中,所述环氧乙烷和所述预聚体的用量为使所述聚醚单体材料的数均分子量为1000~2400为准,较佳地为1000~1800;其中,所述环氧乙烷的用量较佳地为40~96%,更佳地为44~88%;所述预聚体的用量较佳地为4~60%,更佳地为12~56%;所述百分比为占步骤b中所述环氧乙烷和所述预聚体质量之和的百分比。
7.如权利要求6所述的制备方法,其特征在于:步骤a中和/或步骤b中,所述环氧乙烷的加入方式为连续滴加;步骤a和步骤b中,所述开环聚合反应的反应温度为70~180℃,其中步骤a较佳地为70~110℃,步骤b较佳地为100~180℃;步骤a和步骤b中,控制反应体系的压力在-0.08~0.42MPa;步骤a的反应时间为2~6小时,较佳地为2.5~3.5小时;步骤b的反应时间为1~5小时,较佳地为1.5~3小时。
8.如权利要求3~7中任一项所述的制备方法,其特征在于:所述二步法的具体操作步骤为:用沸点低于80℃的易挥发溶剂清洗反应容器2~6次,抽真空3~30min,氮气吹扫1~5次,烘干后冷却;将所述起始剂和所述含催化剂的溶液I充分混合后,加热至70~110℃,滴加环氧乙烷进行开环聚合反应,待反应体系压力不再下降后降温脱气得预聚体;将所述预聚体和所述含催化剂的溶液II充分混合后,加热过程中抽真空直至到达100~180℃,所述抽真空的时间持续2~30min,连续滴加环氧乙烷进行开环聚合反应,至反应体系压力不再下降后降温脱气,加入中和添加剂,脱水即可;所述的中和添加剂较佳地为醋酸、磷酸和盐酸中的一种或多种。
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