[发明专利]N, O配位吡啶甲基镍及其制备方法和用于降冰片烯聚合的催化方法无效
申请号: | 201110213857.8 | 申请日: | 2011-07-28 |
公开(公告)号: | CN102351908A | 公开(公告)日: | 2012-02-15 |
发明(设计)人: | 李悦生;宋东坡;李彦国 | 申请(专利权)人: | 中国科学院长春应用化学研究所 |
主分类号: | C07F15/04 | 分类号: | C07F15/04;C08F32/08;C08F4/70 |
代理公司: | 长春菁华专利商标代理事务所 22210 | 代理人: | 陶尊新 |
地址: | 130022 吉林*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 吡啶 甲基 及其 制备 方法 用于 冰片 聚合 催化 | ||
1.一种N,O配位吡啶甲基镍,属于一类由配体、吡啶及甲基配位的二价镍配合物,其特征在于,其结构式为:
式中:取代基R1、R2、R3、R4为彼此相同或者不同的基团,包括氢、甲基、三氟甲基、叔丁基、苯基、1-萘基、9-蒽基、对二甲氨基苯基、对甲氧基苯基、对三氟甲基苯基、对硝基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、邻氟苯基、间氟苯基、对氟苯基、2,4-二氟苯基、2,5-二氟苯基、2,6-二氟苯基、3,5-三氟苯基、3,4,5-三氟苯基、五氟苯基。
2.根据权利要求1所述的N,O配位吡啶甲基镍,其特征在于,取代基R1、R2、R3、R4优选编号从A-1至A-28各方案,对应的N,O配位吡啶甲基镍结构式为:
其中A1到A16相邻取代基R1、R2不成键,A17到A28相邻基团R1、R2成键。
3.一种N,O配位吡啶甲基镍制备方法,其特征在于,在甲苯、乙醚或者二氯甲烷有机溶剂中,配体与Py2NiMe2的摩尔比为1∶1.1~1.5,自反应开始到反应结束,反应温度从-30℃自然升温至室温并持续,反应时间4~6h,得到产物N,O配位吡啶甲基镍。
4.根据权利要求3所述的N,O配位吡啶甲基镍制备方法,其特征在于,在氩气气氛中、在室温温度下将配体与二吡啶二甲基镍混合,冷却到-30℃后加入所述有机溶剂,剧烈搅拌,同时自然升温至室温,维持室温继续搅拌,直到反应结束。
5.一种将N,O配位吡啶甲基镍用于降冰片烯聚合的催化方法,其特征在于,在三五氟苯基硼(B(C6F5)3)的作用下,由N,O配位吡啶甲基镍催化降冰片烯均聚反应或者降冰片烯与其衍生物共聚反应,聚合在惰性溶剂烃类或者芳烃类中进行,三五氟苯基硼(B(C6F5)3)与N,O配位吡啶甲基镍的摩尔比为6∶1,聚合反应温度30~70℃。
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