[发明专利]一种3-丁烯-1-醇的制备方法

说明书

技术领域

 本发明涉及一种3-丁烯-1-醇的制备方法。

背景技术

由于3-丁烯-1-醇是具有双键和羟基的烯和醇的化合物，性质极为活泼，现已被广泛应用于医药、食品、香料、石油加工等多个领域。尤其是近年来发达国家用于抗肿瘤药等领域中的合成报道，使3-丁烯-1-醇的用途和用量逐渐增加，为了降低使用者的成本，许多国家都在制备方法中做较多的研究，以适应本国的需求。目前美国、中国等国家已公开的一些3-丁烯-1-醇的制备方法均存在某些不足：US4288374公开的方法较难工业化实现；Us pat.APPL,Pub1，20040171892.02.sep2004中公开的方法，其原料价格昂贵;Green Chemistry.4(4)、317-318；2002公开的方法中使用大量的碘化钾，制造成本极高，并且产率较低；CN10759529公开的方法，产率在60%左右，并且需要在300-450度的高温下通过催化制取，对操作要求高，产品的生产成本相对高等。

发明内容

本发明的目的是提供一种3-丁烯-1-醇的制备方法，使它能够解决现有技术的不足，从而为本领域提供一种便于工业化操作、制作成本低的方法。

本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：一种3-丁烯-1-醇的制备方法，由下述步骤组成：

①将四氢呋喃100升，锌粉100kg和10%氯化铵溶液500升置入反应釜中，在30℃下搅拌40分钟，备用；

②取143.96kg烯丙基溴滴加到步骤①的备用反应液中，然后在30-35℃下搅拌40分钟，备用；

③取三聚甲醛30kg，在30-35℃下分5次加入到步骤②的备用反应液中，每次加入6kg,每两次加入的时间间隔为10分钟，然后搅拌反应2.5小时，再升温至50℃后搅拌10-12小时，最后将反应液温度降至20-25℃，备用；

④将步骤③的反应液用二氯甲烷提取三次，二氯甲烷的用量三次分为300升、200升和150升，然后合并二氯甲烷层，用饱和氯化钠溶液200升洗涤二氯甲烷层两次；

⑤常压下蒸去二氯甲烷和四氢呋喃，收集112℃-114℃馏分获得3-丁烯-1-醇61kg。

步骤①中所述的搅拌转速为100-150转/分。步骤②中所述的烯丙基溴在2小时内加入到步骤①的备用反应溶液中。

本发明的制备方法与现有各种3-丁烯-1-醇的制备方法完全不同。本发明方法采用的生产设备均为常规常压设备，设备投资少，各工序均不需要高温反应，操作安全性高，产品质量易于控制，制造成本比现有方法低40-60%，用本发明的方法制造的产品纯度高于98.5%,产率大于80%。

具体实施方式

本发明所述的制备方法的优选方案之一是：

①将四氢呋喃100升，锌粉100kg（1538mol）和10%氯化铵溶液500升置入反应釜中，在30℃下以100-150转/分的转速搅拌40分钟，备用；

②取143.96kg（1200mol）烯丙基溴在2小时内滴加到步骤①的备用反应液中，然后在30-35℃下100-120转/分的转速搅拌40分钟，备用；

③取三聚甲醛30kg（330mol），在30-35℃下分5次加入到步骤②的反应液中，每次加入6kg,每两次加入的时间间隔为10分钟，然后搅拌反应2.5小时，再升温至50℃后搅拌10-12小时，最后将反应液温度降至20-25℃，备用；

④将步骤③的反应液用二氯甲烷提取三次，二氯甲烷的用量三次分为300升、200升和150升，然后合并二氯甲烷层，用饱和氯化钠溶液200升洗涤二氯甲烷层两次；

⑤常压下蒸去二氯甲烷和四氢呋喃，收集112℃-114℃馏分获得3-丁烯-1-醇61kg，纯度为98.6%（GC），收率为87.5%。

优选方案之二是：

①将四氢呋喃90升，锌粉94.82kg（1450mol），15%溴化铵溶液450升置入反应釜中，在25℃下以100-150转/分的转速搅拌30分钟，备用；

②取烯丙基氯91.8kg（1200mol），在1.5小时内滴加到步骤①的备用反应液中，然后在25-30℃下以100-120转/分的转速搅拌30分钟，备用；

③将35%甲醛水溶液85.7kg（1000mol），在25-30℃下滴加到步骤②的备用反应液中，滴加时间为5小时，滴加完后，在25-30℃下反应3小时，然后升温至45℃，反应8小时，最后将反应液温度降至20℃，备用；