[发明专利]一种鉴别固态法白酒真伪的方法

说明书

技术领域

一种鉴别固态法白酒真伪的方法，具体涉及采用稳定同位素质谱测定白酒中乙醇成分¹³C/¹²C的比值鉴别固态法白酒真伪，属于白酒分析技术领域。

背景技术

固态法白酒是中国特色传统食品，具有悠久的历史，凭借其独特固态发酵和固态蒸馏传统酿造技术，列于世界的六大蒸馏酒之一。随着社会发展，白酒行业出现成本更低，自动化程度较高的液态酒精工艺，通过串蒸、调香和固液结合等方式生产新工艺白酒，相对传统固态法白酒而言，新工艺白酒允许使用食用酒精、香气和香味等物质调整成品酒质量，过程控制、生产技术、品质质量和产品成本均明显低于传统固态白酒。为了保护传统固态白酒和消费者权益，国家标准明确要求凡采用新工艺生产的白酒需要明确标注执行相关产品标准，以示区别传统香型白酒。但由于配套检测技术缺失，市场上不少企业为了最大利益化，采用新工艺白酒冒充传统香型固态法白酒在市场销售，严重干扰了白酒行业的健康有序竞争秩序。因此，建立固态法白酒真伪有效鉴别技术是当前白酒产业研究领域有待解决的技术难题。

同位素是具有相同原子序数的同一化学元素的两种或多种原子之一。碳原子主要有稳定同位素δ¹²C和δ¹³C；不同植物在光合作用过程中代谢途径不同，如C₃植物卡尔文循环固定CO₂，δ¹³C的负值相应较大；C₄植物通过形成一种含4个碳的化合物进行固定CO₂，δ¹³C的负值相应较小；部分植物通过景天酸代谢(CAM)途径固定CO₂，其δ¹³C介于C3和C4二者之间。在白酒发酵过程中，乙醇和其他挥发性成分同时由微生物代谢产生，具有代谢同源性关系。因此，白酒中原料中δ¹³C和乙醇、其他挥发性成分中δ¹³C之间必然存在代谢同源性关系。依据此原理，本发明采用气相色谱/稳定同位素质谱联用技术(GC/IRMS)测定白酒中乙醇成分碳同位素比值，结合代谢同源性理论，找出固态法白酒和非固态法白酒之间的碳同位素比值差异，从而实现固态法白酒真伪的有效鉴别。

发明内容

1)拟解决问题

本发明针对白酒产业中出现的固态法白酒真伪难以有效鉴别的技术难题，开发一种能够有效鉴别固态法白酒真伪的技术方法，以规范市场行为，保护消费者和合法企业利益，促进白酒行业健康有序发展。

2)本发明的具体方案如下：

a)对照标准样品：从传统固态发酵白酒企业获得以高粱为原料的固态法酿造白酒样品；

b)待测样品：从市场购买以高粱为原料并标称为固态法白酒的样品；

c)保留时间确定：以乙醇为标准品，确定其在GC/IRMS中出峰的保留时间；

d)乙醇¹³C/¹²C测定：将样品和丙酮按照1∶70(V∶V)比例混匀，取混合溶液于2mL进样瓶，按如下方法测定样品中乙醇的¹³C/¹²C，色谱条件如下：毛细色谱柱规格CP-Wax(50m×2.5mm×0.25μm)，GC进样口温度200℃，分流比1∶20，载气为高纯氦气(99.999％)，采取恒流模式(1.2mL/min)，柱温采用程序升温：初始温度40℃，保持1min，以5℃/min升温至80℃，25℃/min升至200℃，燃烧管温度：1030℃；进样量0.7μL。质谱参数：前级泵真空2×10^-3Pa，离子源真空5×10^-8Pa，发射电流115mA。在样品测定前，每天用标准样品校准仪器。

e)对照标准样品(固态法白酒)挥发性成分δ¹³C数据库构建：按步骤a)采集样品，选择至少20批次以上的以高粱为原料固态发酵工艺的白酒，按照步骤d)分别测定乙醇和其他挥发性成分δ¹³C，建立固态法白酒挥发性成分δ¹³C数据库，采用统计技术，研究挥发性成分δ¹³C数值范围及代谢相关性。

f)待测样品挥发性成分测定：按照步骤d)分别测定样品中测定乙醇和其他挥发性成分δ¹³C；