[发明专利]精喹禾灵高收率合成方法

说明书

技术领域

本发明属于农药产品合成技术领域，涉及水稻田除草剂精喹禾灵合成方法。

背景技术

    精喹禾灵主要用于阔叶作物防除一年生、多年生禾本科杂草，如稗草、狗尾草、野燕麦、雀麦、千金子等，对阔叶杂草无效。产品为选择性内吸传导型茎叶处理除草剂。药剂通过杂草茎叶吸收，向上和向下双向传导。一年生禾本科杂草在24小时内药剂可传遍全株，抑制细胞、脂肪酸合成，而枯死。具有使用范围广泛高效率的特点

目前国内合成精喹禾灵的主要方法是在石油醚中进行反应，反应结束后脱除溶剂，换另外一种溶剂（一般为乙醇）进行重结晶，然后降温结晶离心得到精喹禾灵。这种工艺方法操作复杂溶剂损耗大，生产成本较高、生产周期长，收率较低。

发明内容

本发明针对目前工业化生产工艺存在的操作复杂、溶剂损耗大、生产成本较高、生产周期长收率较低的问题，提供一种采用单一有机溶剂，不需脱除溶剂直接降温结晶的合成方法，从而缩短生产工艺周期，简化生产流程，提高合成收率，降低生产成本。

本发明的目的是这样实现的，以6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉与R(-)对甲苯磺酰基乳酸乙酯为原料，在有机溶剂中、缚酸剂碱金属盐或碱存在、无水状态下回流反应，得到目标产物，同时生成水溶性甲基苯磺酸盐；水洗除去甲基苯磺酸盐，结晶得到目标产物精喹禾灵。反应原理如下：M+代表碱金属碳酸盐或碱

本发明涉及的精喹禾灵高收率合成方法包括带水、取代、洗涤和结晶四个步骤：

（1）带水：将6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉、碱金属盐或碱和含有脂环结构的有机溶剂的混合体系搅拌升温回流，带水至分水器中无水流出；

（2）取代：带水完成后，保持回流带水状态，滴加R(-)对甲苯磺酰基乳酸乙酯，滴加结束后继续反应4小时以上，取样测跟踪，以6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉含量≤0.1%，R(-)对甲苯磺酰基乳酸乙酯含量≤1.5%为反应终点；

（3）洗涤：反应结束后用65℃～85℃的热水洗涤至反应体系水相呈中性，分掉水相；

（4）结晶：对油相降温结晶，过滤，干燥滤渣得到目标产品。

本发明涉及的精喹禾灵高收率合成方法，所述6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉、R(-)对甲苯磺酰基乳酸乙酯、碱金属盐的摩尔比为1:1.05-1.45:1.5-3.4。

本发明涉及的精喹禾灵高收率合成方法，所述6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉与溶剂的质量比为1：6-10。 

本发明涉及的精喹禾灵高收率合成方法，所述有机溶剂选自环己烷、环庚烷、环己酮中的一种。

本发明涉及的精喹禾灵高收率合成方法，所述碱金属盐选自氢氧化钾，氢氧化钠，碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂中的一种或其混合体系。

本发明涉及的精喹禾灵高收率合成方法，取代过程中取样测跟踪R(-)对甲苯磺酰基乳酸乙酯含量＞1.5%时，以超量R(-)对甲苯磺酰基乳酸乙酯为基准按1:1配比补加6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉，回流反应。

本发明涉及的精喹禾灵高收率合成方法，所述取样测跟踪采用气相色谱面积归一法计算。

本发明涉及的精喹禾灵高收率合成方法，所述洗涤过程还包括有机相活性炭脱色。

本发明涉及的精喹禾灵高收率合成方法，所述结晶条件为5℃～10℃，2-4h。

本发明涉及的精喹禾灵高收率合成方法，采用单一有机溶剂做为反应体系，避免因更换溶剂造成的收率降低；与产品采用固液分离方式，避免了溶剂蒸馏的能源损失，同时有机溶剂可直接回收利用。

本发明涉及的精喹禾灵高收率合成方法，副反应少，流程短，反应过程平稳，产品收率高，含量高。并且简化生产的复杂程度，降低生产成本，并且能够降低设备费用。

 

具体实施方式

以下通过实施例说明本发明的具体工艺步骤，不应只局限理解为本发明上述主题范围仅限于以下实例。凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。

实施例一

在带有分水装置的5000L反应釜中投入275kg含量为97.4%的6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉，应注意防止静电产生带防静电夹，再投入碳酸钠250kg，开溶剂管线阀打入2750kg环己烷，封闭人孔。在计量罐中用真空抽取含量为96%的R(-)对甲苯磺酰基乳酸乙酯298kg，备用。

盘车灵活后启动搅拌，升温回流带水至分水器中不再有水珠沉落，继续带水0.5小时，反应体系呈无水状态。