[发明专利]一种高温高压pH电极的标定装置及标定方法

说明书

技术领域

    本发明涉及对电极在高温高压下的标定方法，尤其涉及一种高温高压pH电极的标定装置及标定方法。

背景技术

传感器是在线测量化学参数的重要工具，可获得实时准确的测量参数。但很多传感器，包括商业玻璃电极和大多数电化学传感器都会有漂移问题，因此需要进行校正。在常温常压下，可以用商业溶液进行电极校正，如对pH电极的校正有pH标准缓冲液。但对温度超过100℃的溶液环境下，由于稳定的压力温度非常难控制，也不存在商用标准液，因此很难对电极进行校正。但实现实时监测将大大提高检测数据的准确性和及时性，进而提升生产效率、并降低危险性，因此许多工业生产中，如污水处理过程、降低油气设备在高腐蚀性条件下的腐蚀速率，提高某些化工反应效率等很多领域，实现在线实时监测有着重要的意义。

近年来，对高温高压下测量电极的探索研究受到广泛关注，制备能在高温高压下使用的pH电极方法在近年来已经受到普遍的关注。不仅如此，对pH电极在高温高压下的响应性能研究也有所涉及，但通常停留在电极是否在高温高压溶液体系中有响应阶段。对电极在高温高压下的标定没有做深入讨论，没有一套完整程序能对高温高压下电极进行标定，来解决不存在商用标准溶液的高温高压体系，表征pH电极在该体系中能否实际测量并得到相应的校正曲线。而这种标定方法对需要使用在线探测高温高压体系的科学研究与有各种实用型行业有着越来越重要的作用。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种高温高压pH电极的标定装置及标定方法。

高温高压pH电极的标定装置包括pH缓冲溶液瓶、高压水泵、高压氢气瓶、减压阀、切换阀、反应釜、加热系统、温度控制系统、计算机、高阻电压测量表、标准Pt电极、Ag/AgCl电极、pH电极、节流阀、废液瓶；pH缓冲溶液瓶经高压水泵与切换阀第一进口相连，高压氢气瓶经减压阀与切换阀第二进口相连，切换阀出口与反应釜入口相连，反应釜设有加热系统、温度控制系统，计算机与温度控制系统、高阻电压测量表相连，高阻电压测量表分别与放置在反应釜内的标准Pt电极、Ag/AgCl电极、pH电极相连，反应釜出口经节流阀与废液瓶相连。

所述的温度控制系统主要包括温度传感器、滤波放大系统、A/D转换、单片机、D/A转换，通过温度传感器实时测到温度信号，经滤波放大后做模数转换，由单片机与设定温度相比较后，发出加温或者停止加温的信号，经数模转换后发给加热器，实现温度控制。

高温高压pH电极的标定方法的步骤如下：

第一步，调节高压水泵、减压阀、切换阀和节流阀，将pH缓冲溶液瓶中的pH缓冲溶液送入反应釜，并使反应釜内的pH缓冲溶液压力达到20-300atm，同时使反应釜内pH缓冲溶液氢气分压为1atm；

第二步，计算机通过温度控制系统，控制加热系统使得反应釜内的pH缓冲溶液的温度达到25-200℃；

第三步，以标准Pt电极为参比电极，pH电极为工作电极，用高阻电压测量表测量在设定温度压力下，pH电极在3种以上pH缓冲溶液中的响应电势，并判断pH电极在该设定温度压力下能否正常工作；

第四步，以Ag/AgCl电极为参比电极， pH电极为工作电极，用高阻电压测量表测量在设定温度压力下， pH电极在三种pH缓冲溶液中的响应电势，其中三种pH缓冲溶液为25℃pH值分别为3.50~4.50、6.50~7.50和9.5~10.50的pH缓冲溶液；

第五步，根据缓冲溶液的配比成分，用热力学计算软件算出pH缓冲溶液的pH值，配合pH电极在pH缓冲溶液中的响应电势，得到该设定温度压力下的pH电极标定曲线。

所述的pH缓冲溶液的氯离子浓度为恒定。

所述的第三步为：以标准Pt电极为参比电极，pH电极为工作电极，用高阻电压测量表测量在设定温度压力下，pH电极在3种以上pH缓冲溶液中的响应电势；如果在所测试的pH缓冲溶液中，pH电极与标准Pt电极之间的响应电势是一个恒定值，说明pH电极在该设定温度压力下能正常工作；反之则说明pH电极不能在该设定温度压力下能正常工作，应当终止标定。