[发明专利]含炔喹喔啉衍生物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及喹喔啉衍生物，具体涉及含炔喹喔啉衍生物及其制备方法。

背景技术

吡嗪与一个苯环稠和的苯并吡嗪又称喹喔啉(quinoxaline)，其结构式与各原子的位次编号如下：

喹喔啉衍生物的经典合成方法是通过邻苯二胺与1，2-二酮的缩合反应获得，该反应速度快，产物结晶良好。如果用邻苯二酚和乙二胺为原料，也可先缩合，再经脱氢得喹喔啉。

近年来，科研工作者在喹喔啉的合成上取得了一些新进展，如：

(1)Chandrasekhar S.小组利用PdCl₂/CuCl₂催化剂体系将炔烃氧化成相应的1，2-二酮化合物，将这种中间体分离提纯，然后与邻苯二胺类化合物一锅法合成了取代的喹喔啉衍生物(Chandrasekhar S，Kesava R.N，Praveen K.V.Oxidation of alkynes using PdCl₂/CuCl₂ in PEG as a recyclable catalytic system：one-pot synthesis of quinoxalines.Tetrahedron Lett.2010，51，3623-3625.)。

(2)Swaminathan M.研究小组开发了一种新的催化剂体系TiO₂-P25-SO₄^2-，以邻苯二胺和1，2-二酮为原料合成喹喔啉衍生物的高效的途径(Krishnakumar B，Swaminathan M.A recyclable and highly effectivesulfated TiO₂-P25for the synthesis of quinoxaline and dipyridophenazine derivatives at room temperature.Journal of Organometallic Chemistry.2010，695，2572-2577.)。

(3)Laetitia J.M.等发现了一种得到喹喔啉衍生物的新方法。新方法中由酰氯反应得到的重氮化羰基化合物作为中间体不需要分离出来，直接可以和邻苯二胺反应得到目标化合物(Laetitia J.M，Marzinzik A.L.Safe and Reliable Synthesis of Diazoketones and Quinoxalines in a Continuous Flow Reactor.Organic Lett.2011，13，320-323.)。

目前还未见有以末端炔烃和邻苯二胺类化合物作为原料，以CuX为反应催化剂，合成喹喔啉衍生物的报道。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种含炔喹喔啉衍生物及其制备方法。本发明产品原料廉价易得，方法操作简单，反应条件温和，环境污染少。

为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：

含炔喹喔啉衍生物，其结构通式如下式(I)所示：

其中：

R为芳香基、烷基、三甲基硅基或卤素烷基；其中的芳香基可以是苯基、烷基苯基、溴苯基、氟苯基、氯苯基、烷氧基苯基、噻吩基、吡啶基或萘基等，所述的烷基可以是己基、丁基、丙基或叔丁基等；

R’为氢、卤素、芳香基或烷基；其中的芳香基可以是苯基、烷基苯基、溴苯基、氟苯基、氯苯基、烷氧基苯基、噻吩基、吡啶基或萘基等，所述的烷基可以是己基、丁基、丙基或叔丁基等。

所述的R’优选是氢或氯。

本发明所述的含炔喹喔啉衍生物，包括下列化合物：

(a)2-(4-乙苯基)-3-(2-(4-乙苯基)乙炔基)喹喔啉；

(b)2-己基-3-(1-辛炔基)喹喔啉；

(c)6-氯-2-苯基-3-(2-苯乙炔基)喹喔啉；

(d)2-(4-甲苯基)-3-(2-(4-甲苯基)乙炔基)喹喔啉；

(e)2-(4-氟苯基)-3-(2-(4-氟苯基)乙炔基)喹喔啉。

上述含炔喹喔啉衍生物的制备方法，是以末端炔烃和邻苯二胺类化合物为原料，以CuX为催化剂置于封管内，在磁力搅拌下反应得到粗产物，然后经硅胶柱层析得到。