[发明专利]一种由金属铜盐催化制备(Z)-1,2-二硫醚-1-烯烃的方法有效

专利信息
申请号: 201110238350.8 申请日: 2011-08-19
公开(公告)号: CN102351622A 公开(公告)日: 2012-02-15
发明(设计)人: 陈万芝;徐辉;夏钦钦 申请(专利权)人: 浙江大学
主分类号: C07B45/06 分类号: C07B45/06;C07C319/14;C07C321/28;C07D333/34;C07D213/70;C07F15/00
代理公司: 杭州天勤知识产权代理有限公司 33224 代理人: 胡红娟
地址: 310027 浙*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 一种 金属 催化 制备 二硫醚 烯烃 方法
【权利要求书】:

1.一种由金属铜盐催化制备(Z)-1,2-二硫醚-1-烯烃的方法,包括:在有机溶剂环境中,用金属铜盐作催化剂,以(Z)-1-溴-2-硫醚烯烃与硫酚或硫醇为底物,在碱的作用下,合成(Z)-1,2-二硫醚-1-烯烃,所述的(Z)-1,2-二硫醚-1-烯烃如式(1)所示的化合物:

其中,R1为苯基、取代苯基、萘基、取代萘基或杂环基团;

R2为碳原子数1~40的饱和或不饱和的烷基;

R3为苯基、取代苯基、萘基、取代萘基、杂环基团或碳原子数为1~40的饱和或不饱和的烷基。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的(Z)-1-溴-2-硫醚烯烃与所述的硫酚、硫醇的摩尔比为1∶1~1∶5;所述的(Z)-1-溴-2-硫醚烯烃与所述的碱的摩尔比为1∶1~1∶2;所述的金属铜盐相对于所述的(Z)-1-溴-2-硫醚烯烃的用量为0.1%~30mol%。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:还包括配体L,所述的配体L为乙二胺、N,N’-二甲基乙二胺、N,N’-四甲基乙二胺、1,10-菲罗啉、(L)-脯氨酸、反式-1,2-环己二胺的一种或多种的混合物。

4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述的配体L与所述的金属铜盐摩尔比为1∶2~2∶1。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的合成温度为40~140℃;合成时间为12~36h。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的金属铜盐为碘化亚铜、溴化亚铜、氯化亚铜、氯化铜、溴化铜、氧化亚铜、氧化铜、醋酸铜、氢氧化铜、硫酸铜的一种或多种的混合物。

7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的碱为碱金属的碳酸盐、碱金属的氢氧化物、磷酸钾、1,8-二氮杂环[5,4,0]十一烯、四丁基氟化铵三水合物、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾的一种或多种的混合物。

8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的有机溶剂为N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、1,4-二氧六环、四氢呋喃、甲苯的一种或多种的混合物。

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