[发明专利]一种β,β-二芳基烯的合成方法有效

专利信息
申请号: 201110241729.4 申请日: 2011-08-22
公开(公告)号: CN102381916A 公开(公告)日: 2012-03-21
发明(设计)人: 陈万芝;许代超;吕春欣 申请(专利权)人: 浙江大学
主分类号: C07B37/00 分类号: C07B37/00;C07C67/343;C07C69/618;C07C69/734;C07C69/65;C07C69/738;C07C69/78;C07C51/353;C07C57/42;C07C2/86;C07C15/50;C07F7/18;C07C17/269
代理公司: 杭州天勤知识产权代理有限公司 33224 代理人: 胡红娟
地址: 310027 浙*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 一种 二芳基烯 合成 方法
【权利要求书】:

1.一种β,β-二芳基烯的合成方法,包括:在有机酸溶剂中,在钯催化剂和银盐的存在下,卤代芳烃与末端烯基化合物经偶联反应得到β,β-二芳基烯;

其中,所述的卤代芳烃为如式(1)所示的化合物;所述的末端烯基化合物为如式(2)所示的化合物;所述的β,β-二芳基烯为如式(3)所示的化合物:

X为-I或-Br;

R1为芳香族化合物基团,所述的芳香族化合物基团为苯基、取代苯基、萘基、取代萘基、杂环或取代杂环;

R1′为芳香族化合物基团,所述的芳香族化合物基团为苯基、取代苯基、萘基、取代萘基、杂环或取代杂环;

R1与R1′相同或不相同;

R2为羧基、酯基、醛基、酮基、腈基、苯基、取代苯基、萘基、取代萘基、杂环或取代杂环;

R3为-H、C1~C40的烷基、酯基、醛基、酮基或腈基。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的卤代芳烃为如式(4)所示的化合物;所述的末端烯基化合物为如式(5)或式(6)所示的化合物;所述的β,β-二芳基烯为如式(7)或式(8)所示的化合物:

X为-I或-Br;

R4为邻位、间位或对位取代的-H、-CH3、-OCH3、-F、-Cl、-Br、-CHO、-COCH3、-COOMe、-COOC2H5、-COOH或-NO2

R4′为邻位、间位或对位取代的-H、-CH3、-OCH3、-F、-Cl、-Br、-CHO、-COCH3、-COOMe、-COOC2H5、-COOH或-NO2

R4与R4′相同或不相同;

R5为-H、C1~C40的烷基、-Ph、-Ar、-OCH2Ph、-OCH2Ar或-OR7,其中R7为C1~C40的烷基;

R6为邻位、间位或对位取代的-H、-CH3、-OCH3、-F、-Cl、-Br、-CHO、-COCH3、-COOMe、-COOC2H5、-COOH或-NO2

3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:所述的卤代芳烃的基团X为-I。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的有机酸溶剂为通式R-COOH的化合物或R-COOH的水溶液,其中R为-H、C1~C4的烷基或-CF3

5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:所述的有机酸溶剂为醋酸。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的钯催化剂为醋酸钯、氯化钯、Pd2(dba)3、硝酸钯、氧化钯、氢氧化钯、硫酸钯、二(乙酰丙酮)钯、双(乙腈)氯化钯中的一种或多种混合物。

7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的银盐为醋酸银、碳酸银、氧化银、三氟乙酸银、磷酸银、三氟甲磺酸银中的一种或多种混合物。

8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:所述的银盐为醋酸银、碳酸银或氧化银。

9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:以每毫摩尔末端烯基化合物用量计,所述的有机酸溶剂的用量为1~5mL,卤代芳烃的添加量为2~5mmol,醋酸钯的添加量为0.005~0.05mmol,银盐的添加量以银离子计为2.0~3.1mmol。

10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的偶联反应的反应温度为80~130℃,反应时间为0.25~24小时。

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