[发明专利]一种负载型茂金属催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种负载型茂金属催化剂，该催化剂包括载体以及负载在所述载体上的烷基铝氧烷/氯化镁络合物和茂金属化合物，其特征在于，所述载体为球形介孔二氧化硅，其中，所述载体的平均粒子直径为20-80微米，比表面积为550-650平方米/克，孔体积为0.4-1.2毫升/克，最可几孔径为1-7纳米；所述茂金属化合物具有式1所示的结构：

式1

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₁’、R₂’、R₃’、R₄’和R₅’各自独立地为氢或C₁-C₅的烷基中的一种，且R₁、R₂、R₃、R₄和R₅中的至少一个为C₁-C₅的烷基，R₁’、R₂’、R₃’、R₄’和R₅’中的至少一个为C₁-C₅的烷基；M为钛、锆和铪中的一种；X为卤素。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，以所述负载型茂金属催化剂的总量为基准，所述茂金属化合物和烷基铝氧烷/氯化镁络合物的总含量为10-60重量％，所述载体的含量为40-90重量％；以所述烷基铝氧烷/氯化镁络合物的总量为基准，所述烷基铝氧烷的含量为1-50重量％，所述氯化镁的含量为50-99重量％。

3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述烷基铝氧烷/氯化镁络合物中的铝与所述茂金属化合物中的M的摩尔比为50-200∶1，所述烷基铝氧烷/氯化镁络合物中的铝与所述茂金属化合物中的M的摩尔比优选为110-150∶1。

4.根据权利要求1或3所述的催化剂，其中，M为锆，X为氯。

5.根据权利要求1所述的催化剂，其中，R₁和R₁’各自独立地为C₁-C₅的烷基，优选为正丁基，且R₂、R₃、R₄、R₅、R₂’、R₃’、R₄’和R₅’均为氢。

6.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂，其中，所述烷基铝氧烷/氯化镁络合物中的烷基为C₁-C₅的烷基，优选所述烷基铝氧烷为甲基铝氧烷。

7.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述茂金属化合物为双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆，所述烷基铝氧烷为甲基铝氧烷。

8.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述球形介孔二氧化硅载体的平均粒子直径为20-80微米，比表面积为580-620平方米/克，孔体积为0.6-1.0毫升/克，最可几孔径为3-6纳米。

9.根据权利要求1-8中任意一项所述的催化剂，其中，所述载体由包括以下步骤的方法制得：在模板剂、N，N-二甲基甲酰胺存在下，将正硅酸乙酯与酸性水溶液进行第一接触，并将第一接触后所得混合物与硅胶进行第二接触，将第二接触后的混合物在晶化条件下晶化，将所得晶化产物加热，脱除模板剂，所述模板剂为三嵌段共聚物聚氧化乙烯-聚氧化丙烯-聚氧化乙烯，所述酸性水溶液为盐酸。

10.根据权利要求9所述的催化剂，其中，所述酸性水溶液的pH值为1-6；所述晶化的条件包括：温度为90-180℃，时间为10-40小时；所述脱除模板剂的条件包括：温度为300-800℃，时间为10-40小时；所述第一接触的条件包括：温度为25-60℃，时间为1-2小时；所述第二接触的条件包括：温度为25-60℃，时间为0.1-0.3小时。