[发明专利]一种催化裂化降硫助剂的制备方法

权利要求书

1.一种催化裂化降硫助剂的制备方法，其特征在于将催化裂化废催化剂中粒径小于40μm的细粉分离去除，对于其中钒含量大于等于0.2％的废催化剂可经无机酸酸洗活化后可直接作为降硫助剂，也可通过浸渍的方法在酸洗后的废催化剂上再负载碱土金属和/或降硫活性组元，经干燥和焙烧后得催化裂化降硫助剂。

2.一种催化裂化降硫助剂的制备方法，其特征在于将催化裂化废催化剂中粒径小于40μm的细粉分离去除，对于钒含量低于0.2％的催化裂化废催化剂，采用无机酸和有机酸酸洗处理去除催化裂化废催化剂中的镍和钒等重金属组分，提高废催化剂的活性，最后通过浸渍的方法在酸洗后的废催化剂上负载降硫活性组元，经干燥和焙烧后得催化裂化降硫助剂。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化裂化废催化剂为由于金属污染等原因造成的活性和选择性不能维持催化裂化装置正常运转而卸出的催化裂化平衡剂。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化裂化废催化剂中钒组分的含量为0.2～25％。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述无机酸酸洗活化方法为：将去除细粉的废催化剂与pH值为0-5的无机酸溶液混合搅拌，并加热至60-150℃，无机酸溶液∶FCC废催化剂的重量比为(3-10)∶1，然后将所得产物进行洗涤和过滤，最后于80-300℃下干燥。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述无机酸溶液可以是盐酸、硝酸以及硫酸等中的一种或多种混合物。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述碱土金属选自铍、镁、钙、锶以及钡等中的一种或几种。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述硫转移活性组分包括V、Ti、Zn、Co、Fe、Cu、Ga、In、Zr、Tl、W、Mo、Ag、Sn、Bi、Ni等中一种或多种元素的组合。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述钒与碱土金属摩尔比为40∶1～1∶60。

10.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述钒含量较低的催化裂化废催化剂是指其中钒的含量为低于0.2％的催化裂化废催化剂。

11.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述无机酸和有机酸酸洗处理方法为：将去除细粉的废催化剂与pH值为0-5的无机酸溶液混合搅拌，并加热至60-150℃，然后再向混合体系中加入0.01-0.1mol/L的有机酸溶液，保持温度60-150℃下反应2-10个小时，最终混合体系中无机酸溶液∶有机酸溶液∶废催化剂的重量比为(3-10)∶(2-7)∶1，然后将所得产物进行洗涤和过滤，最后于80-300℃下干燥。

12.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述无机酸溶液可以是盐酸、硝酸以及硫酸等中的一种或多种混合物。有机酸溶液可以是甲酸、酒石酸、柠檬酸以及草酸等中的一种或多种混合物；体系加热温度为60-150℃过滤产物干燥温度为80-300℃。 

13.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述硫转移活性组分包括V、Ti、Zn、Co、Fe、Cu、Ga、In、Zr、Tl、W、Mo、Ag、Sn、Bi、Ni等中一种或多种元素的组合。

14.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述硫转移活性组分为V时，可同时浸渍负载选自铍、镁、钙、锶以及钡等中的一种或几种的碱土金属。

15.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述钒与碱土金属摩尔比为40∶1～1∶60。