[发明专利]二腈的制备方法

权利要求书

1.一种在反应介质中以及在催化体系的存在下，通过氢氰化不饱和单腈化合物来制备二腈化合物的方法，该催化体系包括由零价镍和有机磷配体的混合物形成的有机金属配合物，以及任选的促进剂，所述有机磷配体混合物包括至少一种单齿有机亚磷酸酯化合物和至少一种选自有机亚磷酸酯、有机次亚膦酸酯、有机亚膦酸酯和有机膦的二齿有机磷化合物，所述方法包括回收该催化体系，并且包括下述步骤：

a)控制源自于氢氰化反应的反应介质中的不饱和腈的浓度，以在所述介质中获得不饱和腈的重量浓度为小于20％，

b)将所述介质提供到沉降为上层相和下层相两相的沉降阶段，

c)分离两相，所述下层相包括大部分的镍和二齿配体，以及一部分单齿配体，

d)至少部分地再循环所述下层相到所述氢氰化阶段，以及

e)对上层相进行液/液萃取，以萃取所述上层相中存在的有机金属配合物和有机磷化合物。

2.权利要求1的方法，其中反应介质在被提供到沉降阶段之前被冷却到25℃-75℃的温度。

3.权利要求1的方法，其中被提供到沉降阶段的介质中的镍的重量浓度为0.2-2％，并且其中被提供到沉降阶段的介质中的不饱和腈的重量浓度为4重量％-20重量％。

4.权利要求3的方法，其中源自于氢氰化阶段的反应介质中的不饱和腈的浓度小于20重量％。

5.权利要求1的方法，其中源自于氢氰化阶段的反应介质被提供到不饱和腈的蒸馏阶段，蒸馏底料被提供到沉降阶段。

6.权利要求1的方法，其中沉降阶段的下层相至少部分地在源自于氢氰化反应的反应介质中再循环。

7.权利要求6的方法，其中在不饱和腈的蒸馏阶段之前，一部分所述下层相在源自于氢氰化反应的反应介质中再循环。

8.权利要求1的方法，其中在氢氰化介质中以相对于金属元素原子的磷原子数表示的二齿配体的摩尔数是1-4。

9.权利要求1的方法，其中在氢氰化介质中以相对于金属元素原子的磷原子数表示的单齿配体的摩尔数为4-7。

10.权利要求1的方法，其中用于进行上层相中存在的催化剂和有机磷化合物的液/液萃取的溶剂是饱和或不饱和的脂族或脂环族烃。

11.权利要求1的方法，其中在液/液萃取阶段萃取的催化剂和有机磷配体通过蒸发萃取溶剂来回收。

12.权利要求11的方法，其中萃取溶剂是己烷、庚烷、辛烷、环己烷、环戊烷或环庚烷。

13.权利要求1的方法，其中在提供到液/液萃取阶段的介质中以相对于金属元素原子的磷原子数表示的有机磷配体的摩尔数为大于8。

14.权利要求1的方法，其中单齿配体是亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲苯酯或亚磷酸三伞花基酯。

15.权利要求1的方法，其中二齿有机磷配体是有机亚磷酸酯、有机亚膦酸酯、有机次亚膦酸酯或有机膦。

16.权利要求15的方法，其中二齿有机磷配体是具有下述结构的化合物中的一种，其中Ph表示苯基：

17.权利要求1的方法，其中该催化体系还包括由路易斯酸组成的促进剂或助催化剂。

18.权利要求17的方法，其中促进剂选自由下列各项组成的组：元素周期表第Ib、IIb、IIIa、IIIb、IVa、IVb、Va、Vb、VIb、VIIb或VIII族元素的卤化物、硫酸盐、磺酸盐、卤代烷基磺酸盐、全卤代烷基磺酸盐、卤代乙酸盐、全卤代乙酸盐、羧酸盐、磷酸盐、芳基硼烷、氟代烷基磺酸盐和全氟代烷基磺酸盐。

19.权利要求18的方法，其中路易斯酸选自氯化锌、溴化锌、碘化锌、氯化锰、溴化锰、氯化镉、溴化镉、氯化亚锡、溴化亚锡、硫酸亚锡、酒石酸亚锡、氯化铟、三氟甲基磺酸铟、三氟乙酸铟、稀土元素的氯化物、稀土元素的溴化物、氯化钴、氯化亚铁、氯化钇、三苯基硼烷和四异丙醇钛。

20.权利要求6的方法，其中在不饱和腈的蒸馏阶段中塔底料温度小于140℃。

21.权利要求1的方法，其中不饱和腈是包含3-8个碳原子的线性或支化的脂族化合物。