[发明专利]一种丙烯酸的制备方法有效
申请号: | 201110265098.X | 申请日: | 2011-09-08 |
公开(公告)号: | CN102992996A | 公开(公告)日: | 2013-03-27 |
发明(设计)人: | 王学丽;刘肖飞;南洋;陈红;张慧;葛汉青;景志刚;常晓昕;蒋满俐;李燕;胡晓丽;高冬梅;高源;潘曦竹 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C07C57/055 | 分类号: | C07C57/055;C07C51/235;B01J23/888;B01J35/02 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 张茵 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 丙烯酸 制备 方法 | ||
1.一种丙烯醛选择性氧化制丙烯酸的方法,采用固定床单管反应器,其特征在于反应原料丙烯醛、水、氧气经预热器180℃以上预热后进入反应器,盐浴加热,反应工艺条件为:盐浴温度242~265℃,空速1200~2400h-1,进料组成:丙烯醛8~12体积%、水蒸气10~17%、氧气10~17体积%、氮气60~71体积%;反应器内装有Mo-V系复合多金属氧化物催化剂,该多金属氧化物催化剂的主要组成由下面通式(I)表示
MoaVbWcNidAeBfSigOx (I)
其中:Mo是钼,V是钒,W是钨,Ni是镍,A是选自铜、钴、锰中的至少一种元素;B是选自锆、锶、镧、镁和钛中的至少一种元素;Si是硅,硅是加入的载体,O是氧;a、b、c、d、e、f、g分别表示各元素原子比,其中当a=12为基准时,b是3~10的一个数,c是0.5~5的一个数,d是1~5的一个数,e是0~3的一个数,f是0~3的一个数,g是0.5~30的一个数,x是由各氧化物的氧决定的数值,所述的复合多金属氧化物催化剂具有内外双层结构,外层二氧化硅、氧化铝或碳化硅中的一种或多种的总含量比内层母体的高,以摩尔百分含量计,催化剂外层各元素含量浓度比内层母体低。
2.根据权利要求1所述丙烯醛选择性氧化制丙烯酸的方法,其特征在于盐浴温度247~260℃。
3.根据权利要求1所述丙烯醛选择性氧化制丙烯酸的方法,其特征在于空速1300~2000h-1。
4.根据权利要求1所述丙烯醛选择性氧化制丙烯酸的方法,其特征在于所用催化剂通式(I)中A是铜,催化剂的组成由(II)表示
MoaVbWcNidCueBfSigOx(II)其中e是0.1~2的一个数。
5.根据权利要求4所述的丙烯醛选择性氧化制丙烯酸的方法,其特征在于所用催化剂通式(II)中B是锶和/或镧,其中f是0.05~2的一个数。
6.根据权利要求1所述的丙烯醛选择性氧化制丙烯酸的方法,其特征在于所用催化剂为复层结构,以摩尔百分含量计,外层各元素含量比内层该元素含量低0.5~30%。
7.根据权利要求1所述的丙烯醛选择性氧化制丙烯酸的方法,其特征在于所用催化剂外层各元素含量比相邻内层该元素含量低0.5~10%。
8.根据权利要求1所述的丙烯醛选择性氧化制丙烯酸的方法,其特征在于所用催化剂通式(I)中A是选自铜、钴、锰中的至少一种元素;B是选自锆、锶、镁和钛中的至少一种元素;催化剂组成通式(I)中e是0.1~2的一个数,f是0.05~2的一个数。
9.根据权利要求1~8任一项所述丙烯醛选择性氧化制丙烯酸的方法,其特征在于所用催化剂的制备包括如下步骤:
首先,制备催化剂内层母体:
将含有Mo、V、W、Ni的化合物及通式(I)中AeBf的涉及的各元素组分化合物溶解并混合均匀,进行共沉淀后形成内层母体浆液,烘干,成型,焙烧得催化剂内层母体;
其次,按照制备催化剂内层母体浆液的方法制备外层催化剂浆液,外层催化剂浆液制备过程中添加二氧化硅、氧化铝、碳化硅等物质的一种或多种;
最后,将制备的外层催化剂依次涂覆于催化剂内层母体上,经焙烧后得成品催化剂。
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