[发明专利]使用镍和钼基催化剂连续加氢含甘油三酯的原材料的方法有效
申请号: | 201110265357.9 | 申请日: | 2011-09-08 |
公开(公告)号: | CN102399567A | 公开(公告)日: | 2012-04-04 |
发明(设计)人: | T.沙皮;N.迪帕西厄;A.多丹 | 申请(专利权)人: | IFP新能源公司 |
主分类号: | C10G3/00 | 分类号: | C10G3/00 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王伦伟;艾尼瓦尔 |
地址: | 法国吕埃*** | 国省代码: | 法国;FR |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 使用 催化剂 连续 加氢 甘油 原材料 方法 | ||
1.用于在具有包括加氢催化剂的若干催化剂床的固定床反应器系统中含甘油三酯的原材料如植物油的连续加氢以产生柴油和/或煤油级分的方法,所述床串联排列,其中该原材料进料,含氢气体和稀释剂一起在加氢条件下通过所述反应器系统的所述催化剂床,特征在于
a) 该原材料进料物流在低于80℃的温度被分成与所述反应器系统中催化剂床的数量n相等数量的不同分物流F1-Fn,含氢气体的物流在低于110℃的温度也被分成相同数量的不同分物流H1-Hn,然后分原材料进料物流和含氢气体的分物流H1通入到第一催化剂床中,并在第一分混合物流(F1+H1)进入所述第一催化剂床前,将其与添加的稀释剂混合,该添加的稀释剂是通过本方法获得的加氢产物的特定级分,将分原材料进料物流F2和含氢气体分物流H2送往第二催化剂床,如此等等,如果n大于2,则在下游方向上后续的原材料进料的各分物流大大大于前一个分物流以使得在全部催化剂床入口处的稀释剂与原材料进料的重量比基本上是相同的并且不超过4:1,所述稀释剂包含在每一催化剂床中形成的加氢产物以及再循环至第一催化剂床处的反应器入口的所述特定级分并被称作添加的稀释剂,
b) 通过添加被称作添加的稀释剂的稀释剂,调节第一催化剂床处的反应器入口的温度(在启动阶段后),该稀释剂通过在没有受控压降的情况下在一个或两个步骤中分离来从反应器出口产物混合物中回收,
c) 添加的稀释剂仅添加到进入反应器入口并经过所述第一催化剂床的原材料进料F1和含氢气体H1的物流中,和
d) 使用超过理论氢消耗的氢,
且特征在于在所述固定床反应器系统的至少所述第一催化剂床中使用包含由至少一种来自第VIB族的元素和至少一种来自第VIII族的元素构成的活性相的加氢本体或负载催化剂,所述元素为硫化物形式,且来自第VIII族的一种或多种金属与来自第VIB族的一种或多种金属的原子比严格大于0和小于0.095。
2.根据权利要求1的方法,其中在下游方向上后续的含氢气体的各个分物流比前一个分物流大了与跟它们混合的原材料进料的相应分物流基本上相同的倍数。
3.根据前述权利要求中任何一项的方法,其中所述氢气过量是至少50%,优选75-400%和甚至更优选100-300%。
4.根据前述权利要求中任何一项的方法,其中添加的稀释剂与总原材料进料的重量比低于1,优选低于0.5。
5.根据前述权利要求中任何一项的方法,其中对加入到所述第二催化剂床和如果存在的话后面的催化剂床中的分物流或分混合物流的量加以控制以便将在每一个催化剂床入口处的温度调节到与在所述第一催化剂床的反应器入口处基本上相同的温度。
6.根据前述权利要求中任何一项的方法,其中所述反应器系统包括超过3个,优选超过4个,和尤其超过5个,但是低于20个,优选低于15个和尤其低于10个催化剂床。
7.根据前述权利要求中任何一项的方法,其中所述加氢催化剂的来自第VIII族的一种或多种金属与来自第VIB族的一种或多种金属的原子比为0.01至0.03。
8.根据前述权利要求中任何一项的方法,其中所述加氢催化剂的活性相由一种来自第VIB族的元素和一种来自第VIII族的元素构成,其中所述来自第VIB族的元素是钼,和所述来自第VIII族的元素是镍。
9.根据前述权利要求中任何一项的方法,其中所述加氢催化剂含有占总催化剂质量的严格大于1重量%和小于8重量%的氧化物P2O5的量的磷。
10.根据前述权利要求中任何一项的方法,其中仅在所述第一催化剂床中使用根据权利要求1所述的加氢催化剂,并在所述第一催化剂床后的催化剂床中使用包含至少一种来自第VIB族的元素和至少一种来自第VIII族的元素和至少一种选自氧化铝和二氧化硅氧化铝的耐火氧化物载体的另一加氢催化剂,所述来自第VIB族的元素选自钼和钨;和所述来自第VIII族的元素选自镍和钴;所述元素为硫化物形式,所述加氢催化剂表现出0.1至1的来自第VIII族的一种或多种金属与来自第VIB族的一种或多种金属的原子比。
11.根据权利要求1至8中任何一项的方法,其中在所述固定床反应器系统的每一催化剂床中使用根据权利要求1所述的加氢催化剂。
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