[发明专利]生物降解型防污涂料用树脂、合成方法,含该树脂的防污涂料组合物有效
申请号: | 201110274117.5 | 申请日: | 2011-09-16 |
公开(公告)号: | CN102432802A | 公开(公告)日: | 2012-05-02 |
发明(设计)人: | 余浩杰;桂泰江;于雪艳;陈正涛;肖玲;王科;张华庆 | 申请(专利权)人: | 海洋化工研究院 |
主分类号: | C08G18/66 | 分类号: | C08G18/66;C08G18/42;C09D175/06;C09D5/16 |
代理公司: | 北京金富邦专利事务所有限责任公司 11014 | 代理人: | 揭玉斌 |
地址: | 266071 *** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 生物降解 防污 涂料 树脂 合成 方法 组合 | ||
1.一种包含多嵌段结构的生物可降解型树脂,其特征在于,它由聚乳酸低聚物、柔性链段、多异氰酸酯在酯化催化剂作用下聚合而成;
所述的聚乳酸低聚物,由单体含量80-85%的乳酸和芳香类溶剂,在负压或常压下回流反应至无水生成,得到聚乳酸低聚物;
所述的芳香类溶剂,选自甲苯和/或二甲苯,用量按乳酸量的30-60%质量分数;
所述的柔性链段是指多元醇或/和聚酯多元醇,用量以乳酸原料质量分数的5-30%;
所述的多异氰酸酯的用量以乳酸原料质量分数的10-30%;
所述的酯化催化剂选自SnCl4、TiCl4、SbF3、SnCl2-2H2O、SnCl4-H2O、对甲苯磺酸(TSA)、钛酸四丁酯、二月桂二丁基锡、辛酸亚锡,选取一种或者几种的组合,催化剂的加入量以乳酸原料质量分数的0.1-0.2%;
所述的生物可降解型树脂的制备方法是:在聚乳酸低聚物中加入柔性链段,加入酯化催化剂,在负压或常压下于130-150℃回流反应,分水器除水至无水生成,得到聚乳酸基多嵌段预聚物;将该预聚物冷却后,加入混合溶剂、多异氰酸酯以及催化剂二月桂二丁基锡,在50-90℃加热搅拌反应得到。
2.根据权利要求1的生物可降解型树脂,其特征在于,所述的多元醇选自:乙二醇,丙二醇,丁二醇,戊二醇,丙三醇,季戊四醇,聚乙二醇PEG-200,PEG-400,PEG-600,PEG-800,PEG-1000,PEG-2000,选取一种或几种。
3.根据权利要求1的生物可降解型树脂,其特征在于,所述的聚酯多元醇是聚己内酯多元醇。
4.根据权利要求1的可生物降解型树脂,其特征在于,所述的多异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、1,6-己二异酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯、对四甲代苯亚甲基二异氰酸酯、二异氰酸酯二甲苯酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯,选取其中的一种或几种。
5.根据权利要求1的生物可降解型树脂,其特征在于,所述的回流反应温度是130-150℃。
6.根据权利要求1的生物可降解型树脂,其特征在于,所述的混合溶剂选自芳香类溶剂,酯类溶剂,醇类溶剂,酮类溶剂,选取上述一种或者几种溶剂,混合溶剂用量以乳酸原料质量分数的20-60%。
7.根据权利要求1的生物可降解型树脂,其特征在于,所述的聚乳酸低聚物的分子量范围在500-3500。
8.一种防污涂料组合物,其特征在于,以权利要求1的生物可降解型树脂为基体树脂,其配方如下(w/%):
原料 组成w/%
生物降解型树脂: 30~50
松香 0-10
氧化亚铜 0~6
复合有机防污剂 5-15
颜料: 10~25
填料: 15~30
助剂: 1~4
混合溶剂: 10~20。
9.根据权利要求8的防污涂料组合物,其特征在于,所述的复合有机防污剂是吡啶硫酮类、异噻唑啉酮类、吡啶苯基硼类、三嗪类,选取一种或几种。
10.根据权利要求9的防污涂料组合物,其特征在于,所述的复合有机防污剂是:硫氰酸亚铜(CuSCN);四甲基秋兰姆二硫化物商品名为Thiram,福双美;亚乙基双(二硫化氨基甲酸)锌,商品名代森锌;4,5-二氯代-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮,商品名Sea-Nine211;吡啶硫酮铜,商品名为Copper Omadine;Pyrithionc Zinc, ZPT,别名:奥麦丁锌;N-环丙基-N'-(1,1-二甲基乙基)―6-(甲基硫代)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺,商品名Irgarol 1051;2,4,5,6-四氯间苯二腈,商品名百菌清;N,N-二甲基-N'-二氯氟甲硫基-N'-苯基硫酰胺,商品名Preventol A4-S,抑菌灵;N,N-二甲基-N'-(4-甲苯基)-N'-(二氯氟甲硫基)磺酰胺,商品名为Preventol A5-S,对甲抑菌灵;N'-(3,4-二氯苯基)-N,N-二甲基脲的商品名为Preventol A6,Diuron;吡啶三苯基硼烷;N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺;8-甲基-N-[(4-羟基-3-甲氧基苯基)-甲基]-(反)-6-壬烯基酰胺,化学名称:合成辣椒素、壬酸香草酰胺;聚六亚甲基胍磷酸盐,SKYBIO1100;盐酸美托咪啶;2-(硫氰酸甲基巯基)-1,3苯并噻唑;4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基-1H-吡咯-3-甲腈,选用一种或几种。
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