[发明专利]2,4-双（2-氯-4-三氟甲基苯氧基）-硝基苯的合成新工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种2,4-双（2-氯-4-三氟甲基苯氧基）-硝基苯的合成新工艺。

背景技术

目前国内该中间体的生产方法是由3,4-二氯三氟甲基苯和间苯二酚缩合，再经混酸硝化得到，该方法的缺点是第一步缩合反应会产生10-20%的异构体。

发明内容

本发明的目的是提供一种2,4-双（2-氯-4-三氟甲基苯氧基）-硝基苯的合成新工艺。

本发明采用的技术方案是：

2,4-双（2-氯-4-三氟甲基苯氧基）-硝基苯的合成新工艺，所述合成工艺如下列方程式所示：

其中：R₁代表F或Cl；

R₂代表F、Cl或NO₂；

所述式[2]中2-氯-4-三氟甲基苯酚与式[3]所示的化合物反应，加入溶剂、无水碱和催化剂一起在80-90℃搅拌15-20小时至反应完全，2-氯-4-三氟甲基苯酚与化合物的摩尔数之比为1.5~3.0:1，反应结束后，将反应混合物冷却到室温，再进行过滤，将滤液减压蒸馏回收溶剂，然后加入质量比为1：1的水和甲苯，充分搅拌，静置分层，水层用甲苯萃取，合并甲苯层，该甲苯层中含有2,4-双（2-氯-4-三氟甲基苯氧基）-硝基苯，收率为80-90%。

所述式[3]所示的化合物为3,4-二硝基氯苯、3,4-二硝基氟苯、2,4-二氯硝基苯或2,4-二氟硝基苯。

所述溶剂是DMF或DMSO。

所述2-氯-4-三氟甲基苯酚为2-氯-4-三氟甲基苯酚的钠盐或钾盐。

所述碱是碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠或乙醇钠。

所述碱为碳酸钾或氢氧化钾。

所述2-氯-4-三氟甲基苯酚与碱的摩尔数之比为0.5～1.0:1。

所述2-氯-4-三氟甲基苯酚与碱的摩尔数之比为0.8～1.0：1。

所述催化剂是铜粉或氧化铜，所述催化剂与2-氯-4-三氟甲基苯酚的摩尔数之比是0～0.01：1。

所述反应结束后得到2,4-双（2-氯-4-三氟甲基苯氧基）-硝基苯，再进行减压蒸馏回收甲苯，然后用乙醇重结晶，得到浅黄色固体2,4-双（2-氯-4-三氟甲基苯氧基）-硝基苯。

本发明的优点是：该反应条件温和，易于工业化，产品收率高，工艺简单，成本较低，三废量减少。

具体实施方式

实施例1

本发明的2,4-双（2-氯-4-三氟甲基苯氧基）-硝基苯的合成新工艺，合成工艺如下列方程式所示：

其中：R₁代表Cl；

R₂代表Cl；

将86g2-氯-4-三氟甲基苯酚与40g3,4-二硝基氯苯反应，加入200ml无水DMF、67g无水碳酸钾和1.6g的铜粉一起在80℃搅拌15小时至反应完全，反应结束后，将反应混合物冷却到室温，再进行过滤，将滤液减压蒸馏回收DMF，然后加入300ml水和300ml甲苯，充分搅拌，静置分层，水层用甲苯萃取，合并甲苯层，该甲苯层中含有83g2,4-双（2-氯-4-三氟甲基苯氧基）-硝基苯，收率为80%；

反应结束后得到2,4-双（2-氯-4-三氟甲基苯氧基）-硝基苯，再进行减压蒸馏回收甲苯，然后用乙醇重结晶，得到73g浅黄色固体2,4-双（2-氯-4-三氟甲基苯氧基）-硝基苯。

本发明优点是：该反应条件温和，易于工业化，产品收率高，工艺简单，成本较低，三废量减少。

实施例2

本发明的2,4-双（2-氯-4-三氟甲基苯氧基）-硝基苯的合成新工艺，合成工艺如下列方程式所示：

其中：R₁代表F；

R₂代表F；

将86g2-氯-4-三氟甲基苯酚与32g3,4-二硝基氟苯反应，加入200ml无水DMF、67g无水乙醇钠和1.7g铜粉一起在82℃搅拌18小时至反应完全，反应结束后，将反应混合物冷却到室温，再进行过滤，将滤液减压蒸馏回收DMF，然后加入300ml水和300ml甲苯，充分搅拌，静置分层，水层用甲苯萃取，合并甲苯层，该甲苯层中含有85g2,4-双（2-氯-4-三氟甲基苯氧基）-硝基苯，收率为85%。

本发明优点是：该反应条件温和，易于工业化，产品收率高，工艺简单，成本较低，三废量减少。

实施例3