[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和应用及催化剂体系和应用及烯烃聚合方法有效
申请号: | 201110285803.2 | 申请日: | 2011-09-23 |
公开(公告)号: | CN103012627A | 公开(公告)日: | 2013-04-03 |
发明(设计)人: | 严立安;谭忠;周奇龙;徐秀东;宋维玮;尹珊珊;于金华;李凤奎 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/646;C08F4/654 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王浩然;王凤桐 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 烯烃 聚合 催化剂 组分 及其 制备 方法 应用 体系 | ||
1.一种烯烃聚合的催化剂组分的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)将卤化镁和醇类化合物在烃溶剂的存在下进行第一接触反应,形成均匀溶液;
(2)在助析出剂的存在下,将步骤(1)所得均匀溶液与钛化合物进行第二接触反应以析出固体沉淀,得到含固体沉淀的混合物;
(3)将步骤(2)所得的混合物与内给电子体化合物进行第三接触反应,得到悬浮液;
其中,所述助析出剂包括助析出剂a、助析出剂b和助析出剂c,所述助析出剂a为式(I)所示的二醇酯化合物,
式(I)中,R1-R2相同或不同,各自分别为取代或未取代的直链的C1-C20烷基、取代或未取代的支链C3-C20烷基、取代或未取代的C3-C20环烷基、取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C7-C20烷芳基、取代或未取代的C7-C20芳烷基、取代或未取代的C2-C10烯烃基或取代或未取代的C10-C20稠环芳基;
R3-R8相同或不同,各自分别为氢、卤素、取代或未取代的直链的C1-C20烷基、取代或未取代的支链C3-C20烷基、取代或未取代的C3-C20环烷基、取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C7-C20烷芳基、取代或未取代的C7-C20芳烷基、取代或未取代的C2-C10烯烃基或取代或未取代的C10-C20稠环芳基;
或者R3-R6中的至少一个与R7-R8中的至少一个成环;
所述助析出剂b为脂肪族或芳香族的羧酸的烷基酯;
所述助析出剂c为通式为Ti(OR9)nX4-n的钛酸酯类化合物,R9为碳原子数为1-10的烷基或碳原子数为3-10环烷基,X为卤素;1≤n≤4,n为整数,且,
所述助析出剂a与所述助析出剂b不同。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述醇类化合物、钛化合物、内给电子体化合物与所述卤化镁的摩尔比为2-4∶5-35∶0.01-3∶1;优选为2.5-3.5∶8-25∶0.02-0.3∶1,所述钛化合物以钛元素计,所述卤化镁以镁元素计。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(2)中,相对于1摩尔的以镁元素计的卤化镁,所述助析出剂a的加入量为0.005-0.1摩尔,优选为0.01-0.05摩尔;所述助析出剂b的加入量为0.01-0.5摩尔,优选为0.02-0.2摩尔;所述助析出剂c的加入量为0.01-0.3摩尔,优选为0.02-0.08摩尔。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,所述助析出剂a为2-乙基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、2-丙基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、2-异丙基-2-异戊基-1,3丙二醇二苯甲酸酯、1,3-丁二醇二甲基苯甲酸酯、2-甲基-1,3-丁二醇二间氯苯甲酸酯、2,3-二甲基-1,3-丁二醇二苯甲酸酯、1,3-戊二醇新戊酸酯、2,4-戊二醇二苯甲酸酯、2-甲基-1,3-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯、2,2-二甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,4-庚二醇二苯甲酸酯和2-甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯中的至少一种,优选为3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯和2,4戊二醇二苯甲酸酯中的至少一种。
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