[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和应用及催化剂体系和应用及烯烃聚合方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法，由该方法制备的用于烯烃聚合的催化剂组分，所述用于烯烃聚合的催化剂组分在用于烯烃聚合的催化剂体系中的应用，一种用于烯烃聚合的催化剂体系，该用于烯烃聚合的催化剂体系在烯烃聚合反应中的应用以及烯烃聚合方法。

背景技术

以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体颗粒型聚烯烃催化剂，是先将氯化镁制备成均匀溶液，再通过结晶析出并负载含钛的活性组分。在溶解析出体系中，只有助析出剂的存在，才有可能得到粒度均匀的固体物，助析出剂一般采用有机酸酐、有机酸、酮、醚、酯等类化合物。

在CN85100997A中含钛催化剂组分是由卤化镁溶于有机环氧化合物和有机磷化合物形成均匀溶液，该溶液与四卤化钛或其衍生物混合，在助析出剂如有机酸酐存在下，析出固体物；此固体物用多元羧酸酯处理，使其载附于固体物上，再用四卤化钛和惰性稀释剂处理而得到。该催化剂用于丙烯聚合时，催化剂活性较高，所得聚合物的等规度较高，表观密度大。但该催化剂的制备工艺比较复杂，所用原料种类繁多，反应流程较长。同时，这种方法制备催化剂的产率及催化剂性能都有待进一步提高。

CN1042156A也公开了一种采用共析出法制备的催化剂体系，该催化剂体系中的含Ti固体催化剂组分是在癸烷溶剂中，将固体二氯化镁溶解于有机醇化合物如2-乙基己醇中，加入有机酸酐溶解后，在四卤化钛作用下析出沉淀，再经过四卤化钛等处理得到主催化剂组分。该催化剂用于丙烯聚合，催化剂活性较高，聚合物颗粒形态较好。但该催化剂在合成过程中所用四氯化钛量较大，聚合物等规度略低，催化剂的产率及催化剂性能都有待进一步提高。

CN1436766A公开了一种多元醇酯类化合物，该化合物适合用于烯烃聚合的催化剂的制备。CN1436796A、CN1453298A中都描述了以这种特殊的多元酯类化合物为内给电子体得到的聚烯烃催化剂活性组分，该催化剂具有较高的活性和较好的立体定向性。但该方法制备催化剂时，因多元醇酯是在催化剂颗粒形成之后负载于催化剂表面，负载未必均匀，同时，为了得到较好的催化剂性能，二元醇酯的使用量比较大，这一点从专利中所给的数据也有所体现。

CN1763108A公开了一种用于烯烃聚合的催化剂组分及制备方法，含Ti固体催化剂组分是在溶剂油中，将固体二氯化镁溶解于有机醇化合物如2-乙基己醇中，加入有机酸酐及钛酸酯溶解后，在四卤化钛作用下析出沉淀，再经过四卤化钛等处理得到主催化剂组分。该催化剂用于丙烯聚合，聚合物颗粒形态较好。但该催化剂在合成过程中所用四氯化钛量较大，催化剂活性略低，催化剂的产率及聚合性能都有待进一步提高。

发明内容

本发明的第一个目的是克服采用现有的烯烃聚合的催化剂组分制备方法制备得到的催化剂组分用于催化剂体系聚合时催化活性低的缺陷，提供了一种新的用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法。

本发明的第二个目的是提供采用上述制备方法制备的用于烯烃聚合的催化剂组分。

本发明的第三个目的是提供所述用于烯烃聚合的催化剂组分在用于烯烃聚合的催化剂体系中的应用。

本发明的第四个目的是提供一种用于烯烃聚合的催化剂体系。

本发明的第五个目的是提供所述用于烯烃聚合的催化剂体系在烯烃聚合反应中的应用。

本发明的第六个目的是提供一种烯烃聚合方法。

本发明提供了一种烯烃聚合的催化剂组分的制备方法，该方法包括以下步骤：

(1)将卤化镁和醇类化合物在烃溶剂的存在下进行第一接触反应，形成均匀溶液；

(2)在助析出剂的存在下，将步骤(1)所得均匀溶液与钛化合物进行第二接触反应以析出固体沉淀，得到含固体沉淀的混合物；

(3)将步骤(2)所得的混合物与内给电子体化合物进行第三接触反应，得到悬浮液；

其中，所述助析出剂包括助析出剂a、助析出剂b和助析出剂c，所述助析出剂a为式(I)所示的二醇酯化合物，