[发明专利]单反应器同时脱除汽油和液化气中硫化物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种存在氢的情况下，脱除烃馏份中硫化合物的方法，更具体地说，涉及一种存在氢的条件下同时脱除汽油和液化气中硫化合物的方法。

背景技术

近年来，随着机动车的增多，汽车尾气已成为主要的大气污染源，酸雨也因此更加频繁，严重危害到了建筑物、土壤和人类的生存环境。因此，世界各国纷纷提出了更高的油品质量标准，进一步限制油品中的硫含量。轻质烃油中主要含有硫醇、硫醚、噻吩、苯并噻吩等硫化物，传统的加氢脱硫的方法在脱除硫化物的同时将汽油中的烯烃部分饱和，造成汽油辛烷值损失。

US7427581、US6869522和US6274533中公开了在临氢条件下，使用吸附剂脱除轻质烃油例如汽油中的硫化物的方法，可以生产硫含量为30微克/克以下的燃料油。所用吸附剂以氧化锌、硅石和氧化铝混合物为载体，其中氧化锌占10～90重％、硅石占5～85重％、氧化铝占5～30重％。活性组分为负载的还原态金属，由负载于载体上的钴、镍、铜、铁、锰、钼、钨、银、锡、钒等中的一种或几种构成。载体与金属组分经混合、成型、干燥、焙烧后得到吸附剂，在0.1～10.3MPa、37.7～537.7℃、重时空速为0.5～50h^-1和临氢的条件下，将油品中的硫捕捉到吸附剂上，硫化物裂解后生成的烃返回到反应物料中，含硫吸附剂通过连续再生循环使用。该方法在实际工业应用中，能够将催化裂化汽油中的硫脱除到10微克/克以下，且产物的抗暴指数损失不超过0.6个单位。

炼油厂富产大量液化气，液化气不论是直接作为燃料出售，还是作为化工原料都要事先脱除其中含有的大量硫。液化气中的硫化物主要以硫化氢、硫醇及硫醚为主，尤其是其中含有的硫醇等有机硫化物，通过传统的醇胺湿法脱硫难以完全脱除，影响其作为化工原料在下游工艺中的应用。

CN1775924A公开了一种液化气脱硫精制的方法，包括以下步骤：将待精制的液化气与含铁脱硫剂在脱硫塔内逆流接触进行脱硫反应；脱硫后的液化气进入分离罐分离后进砂滤塔精滤；反应后脱硫剂进氧化再生塔进行氧化再生，再生后恢复活性的脱硫剂回收循环使用。含铁脱硫剂对液化气中的无机硫化物，如硫化氢等脱除效果较好，但是，对液化气中有机硫化物如硫醇等的脱硫效果不佳，还需要将脱硫后的液化气进一步氧化脱硫醇，采用现有的磺化酞菁钴催化剂-碱液及空气混合后进入氧化脱硫醇塔进一步氧化脱硫醇。

与轻质烃油中的噻吩类硫化物相比，液化气中的硫化物以硫化氢、二硫化碳、硫醇等为主，这些硫化物比较容易脱除。

发明内容

本发明提供的同时脱除轻质烃油和液化气中硫含量的方法，包括：脱硫吸附剂由下部引入流化床反应器，汽油原料和供氢体从底部进入流化床反应器中，自下而上流动，与反应器中的脱硫吸附剂接触吸附脱除其中的硫化物；含硫液化气在流化床反应器中部引入，与和汽油反应后的低活性吸附剂接触，脱除液化气中的硫化物；与液化气反应后的高载硫量待生吸附剂由上部引出流化床反应器，进入流化床再生器中与含氧气体接触再生，再生后的脱硫吸附剂经还原后返回到流化床反应器下部循环使用。

本发明提供的方法的有益效果为：

本发明提供的方法采用脱硫吸附剂吸附脱除汽油中的硫化物，为达到汽油深度脱硫的目的，汽油脱硫反应后的吸附剂的载流量控制在60％以下，利用吸附剂剩余的脱硫能力吸附脱除液化气中的硫化物。在不影响汽油脱硫效果的前提下，最大化的利用了吸附剂的脱硫活性，有效地脱除了液化气中的硫化物，使得所产液化气硫含量符合后续处理工艺的要求。

附图说明

附图为本发明提供的单反应器同时脱除汽油和液化气中硫化物的方法流程示意图；

其中：2-流化床反应器，6-反应器接收器，8-闭锁料斗，11-再生器进料罐，14-流化床再生器，17-再生器接收器，20-吸附剂还原器，1、3、4、5、7、9、10、12、13、15、16、18、19、21-管线。

具体实施方式

本发明提供的单反应器同时脱除汽油和液化气中硫化物的方法是这样具体实施的：

脱硫吸附剂由下部引入流化床反应器，预热到100～500℃的汽油原料与氢气的混合物从底部进入流化床反应器中，自下而上流动，与反应器中的脱硫吸附剂接触吸附脱除汽油中的硫化物；流化床反应器汽油吸附脱硫段的温度为200～550℃、优选300～500℃，压力为0.5～5MPa、优选1.0～3.5MPa，汽油原料的重时空速为0.1～100h^-1、优选1～10h^-1。