[发明专利]一种窄分子量分布聚乙烯催化剂组分、制备方法及应用有效
申请号: | 201110306102.2 | 申请日: | 2011-10-11 |
公开(公告)号: | CN103044591A | 公开(公告)日: | 2013-04-17 |
发明(设计)人: | 刘东兵;袁海朋;廖浩瀚;高榕;李岩;黄廷杰;周俊领;王洪涛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F110/02 | 分类号: | C08F110/02;C08F210/02;C08F4/646;C08F4/658;C08F4/654;C08F4/656 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 分子量 分布 聚乙烯 催化剂 组分 制备 方法 应用 | ||
1.一种窄分子量分布聚乙烯催化剂组分,其特征在于,包含Ti化合物、MgCl2、硅胶和卤代环氧烷,其是通过如下步骤制备的:
(1)氯化镁/硅胶载体的制备
将无水氯化镁载体在惰性气体保护下,加入到反应器中,加入一定量的溶剂,等无水氯化镁溶解后加入硅胶,搅拌均匀后,加热蒸出溶剂,并使得得到的固体保持良好的流动性,然后加热抽真空,除去溶剂,得到氯化镁/硅胶载体;
(2)Ziegler-Natta型窄分子量分布聚乙烯催化剂组分的制备
将上述制备好的氯化镁/硅胶载体,在惰性气体保护下,加入到烃类溶剂中制成浆液,加入醇类化合物,搅拌反应后,抽去上层清液,向反应瓶中重新加入烃类溶剂,加入Ti化合物,加热反应后,降至室温,加入卤代环氧烷,反应后,抽去上层清液,固体物用烃类溶剂洗涤,氮气吹干至呈流动状态,得到固体催化剂组分;
所述的Ti化合物为四价或三价的Ti盐;
所述的卤代环氧烷结构如下:
其中R为卤素取代的烷基;卤代环氧烷的用量以每摩尔MgCl2计为0.01-100摩尔。
2.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述的卤代环氧烷的用量以每摩尔MgCl2计为0.1-40摩尔。
3.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述的卤代环氧烷为环氧氯丙烷,环氧溴丙烷,1,1,1-三氟-3,4-环氧丁烷,3-(全氟正丁基)-1,2-环氧丙烷中的一种或其混合物。
4.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述的Ti化合物为TiCl4、TiCl3、Ti(OH)4、Ti(OR)4中的一种或其混合物。
5.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述的Ti化合物为TiCl4。
6.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,所述的醇类化合物为乙醇、正丙醇、正丁醇、2-乙基己醇、异丙醇、异丁醇中的一种或其混合物。
7.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,在第(1)步制备氯化镁/硅胶载体中所述的溶剂为四氢呋喃、乙醇、甲醇、丙醇、丁醇、2-乙基己醇、乙二醇、丙三醇、水中的一种或其混合物。
8.根据权利要求7所述的催化剂组分,其特征在于,所述的溶剂为四氢呋喃。
9.根据权利要求1所述的催化剂组分,其特征在于,在第(2)步反应中所述的烃类溶剂为庚烷、己烷、戊烷、异丁烷中的一种或其混合物。
10.一种用于制备窄分子量分布聚乙烯的催化剂,其特征在于,包括以下组分的反应产物:
(1)权利要求1-9之一所述催化剂组分;
(2)烷基铝化合物;所述的烷基铝化合物为三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三丁基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、三叔丁基铝、三戊基铝、三己基铝、三辛基铝、一氯二乙基铝、二氯乙基铝中的一种或其混合物;
所述烷基铝化合物中的铝与催化剂组分中的Ti摩尔比范围为1∶1-5000∶1。
11.权利要求10用于制备窄分子量分布聚乙烯的催化剂在乙烯均聚合或共聚合中的应用。
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